- •Введение [Предмет и задачи гидрогеохимии, её место среди других наук, структура, основные этапы развития. Области применения гидрогеохимических данных]
- •Задачи гидрогеохимии. Методология гидрогеохимических исследований
- •Аспекты или структура гидрогеохимии как науки
- •1.3. Современные методы изучения состава подземных вод
- •Cтруктура воды и ее аномальные свойства.
- •Структурные особенности водных растворов и природное растворообразование. Водные растворы как смеси изотипных структурно-энергетических позиций воды и растворенных веществ
- •Формы подземной воды в недрах
- •Воды в надкритическом состоянии
- •Особенности состава атмосферных и поверхностных вод Земли, которые дают начало подземным водам (см. Рис. В презентации). Атмосферные (метеорные) воды.
- •Речные воды. (Рисунки из презентации)
- •Озерные воды.
- •Морские и океанические воды.
- •Представления о литогидросфере
- •Процессы в системе «подземная вода–порода–газ»
- •Процессы в системе подземная вода–порода
- •Щелочно–кислотное равновесие, окислительно–восстановительное равновесие
- •Окислительно-восстановительное состояние подземных вод
- •Процессы в системе «подземная вода»
- •Горизонтальная зональность химического состава грунтовых вод
- •Зональность химического состава глубоких напорных вод на платформах, в краевых прогибах и межгорных впадинах
- •Причины возникновения вертикальной гидрогеохимической зональности
- •Азотные воды
1.3. Современные методы изучения состава подземных вод
Основные проблемы, стоящие перед контрольно-аналитической службой и специалистами-гидрогеохимиками: получение бессрочных анализов; исследование подвижных (миграционных) форм компонентов состава; проведение аналитического контроля в мониторинговом режиме.
Достоверность гидрогеохимических исследований зависит от применяемых методов анализа химического состава подземных вод. Сложность исследования такой многокомпонентой среды заключается в том, что достоверность результатов химического анализа подземных вод изменяется в зависимости от их химического состава, концентрации и состояний в них элементов. Для проведения полноценных гидрогеохимических исследований важно правильно применять химико-аналитические методы, знать их возможности и недостатки.
Для современного развития химико-аналитических исследований характерны следующие тенденции: увеличение числа определяемых компонентов, особенно находящихся в водах в микроколичествах, увеличение предела обнаружения (повышение чувствительности определения), усовершенствование и создание новых экспрессных высокочувствительных инструментальных методов с автоматической регистрацией и обработкой результатов, создание новых методов определения органических веществ, газов, изотопов в подземных водах.
Основная трудность приложения многих аналитических методов к анализу микроэлементов заключается в многообразии их миграционных форм. При гидрогеохимических исследованиях необходимо выбрать среди множества методов такие, которые позволяют получить при определенном химическом составе максимальную и точную информацию, необходимую для данного вида и данной стадии исследований. В противном случае можно получить либо искаженные данные о содержаниях элементов, либо правильные и точные данные, но при больших экономических затратах, которые не соответствуют ни виду, ни задачам стадии исследований.
Какие же методы использует гидрогеохимия? Их можно подразделить на методы получения исходной информации и методы её обработки. Исходной информацией для гидрогеохимика служат, главным образом, данные о вещественном составе воды: т.е. о наборе и концентрации в ней химических элементов, а точнее, ионов, газов, органических веществ и изотопов. Для получения такой информации кроме стандартного химического анализа служат инструментальные методы: эмиссионный спектральный, пламенно–фотометрический, атомно–абсорбционный, нейтронно–активационный, хроматографический, масс–спектрометрический. Для изучения структуры самой воды, то есть самого растворителя, служат методы ядерно–магнитного резонанса и инфракрасной спектроскопии. К методам получения первичной гидрогеохимической информации можно также отнести ряд манипуляций с горными породами и минералами, направленных на извлечение сведений о том, какая подземная вода насыщала породы в прошлые геологические эпохи. Это водные вытяжки из пород, отпрессовывание из них так называемых поровых растворов, а также ультрамикрохимический анализ жидких и газово–жидких включений в минералах.
К методам обработки исходной информации относятся вычисление генетических коэффициентов пропорциональности между компонентами состава, методы математической статистики, термодинамические расчёты, построение гидрогеохимических карт, схем, разрезов, блок–диаграмм и т.д. Методологической основой гидрогеохимии, как и других геологических наук, является комплексный сравнительно–исторический подход, или метод.
История развития. Истоки гидрогеохимии через химию и геологию уходят в глубокую древность к работам Аристотеля и Плиния Старшего, которые уже тогда пытались разгадать причины разнообразия природных вод, в частности в связи с широким использованием термальных вод. Отдельные важные положения, которые в будущем легли в основу гидрогеохимии, можно найти в работах А. Аль–Бируни, Г. Агриколы, Р. Бойля, М.В. Ломоносова, А. Лавуазье, Ж. Ламарка, В.М. Севергина, Ж. Эли де Бомона, Э. Зюсса, Д.И. Менделеева, Ф. Кларка. Однако наибольший вклад в становление гидрогеохимии внёс В.И. Вернадский. В 1933–1936 гг. им был создан фундаментальный труд “История природных вод”, который является непревзойдённым по глубине и размаху обобщением. В этой работе не только обобщён с геохимических позиций накопленный к тому времени материал, заложивший основы гидрогеохимии, но и вскрыто совершенно особое положение природных вод в геологической истории Земли, возникновении и развитии жизни.
Выдающуюся роль в развитии гидрогеохимии сыграли такие исследователи как Н.К. Игнатович, Г.Н. Каменский, А.М. Овчинников, Е.В. Посохов, М.Е. Альтовский, М.Г. Валяшко, С.Р. Крайнов, В.М. Швец, С.Л. Шварцев, Е.В. Пиннекер, Л.Н. Капченко, В.И. Кононов, А.В. Щербаков, И.К. Зайцев, Е.А. Басков, С.И. Смирнов и др.
В развитии гидрогеохимии на обозримом отрезке истории можно условно выделить два последовательных этапа. Первый — до середины 60–х годов прошлого столетия, характеризуется накоплением огромного объёма эмпирических данных об изменениях химического состава подземных вод в различных геологических ситуациях. Причиной этого информационного взрыва послужило широкое развитие глубокого бурения (новые данные о составе глубокозалегающих подземных вод. Были разработаны основы региональной гидрогеохимии, сформулированы принципы геохимической зональности подземных вод, получены новые сведения о распространении в подземных водах большого числа (~80) химических элементов, органических веществ, микрофлоры и газовом составе.
Второй этап (с начала 60–х годов прошлого столетия ) характеризуется активным использованием теории и методов точных наук химической термодинамики и физико-химической гидродинамики для интерпретации и прогноза гидрогеохимических явлений. Таким образом, на смену эмпирического качественного подхода к гидрогеохимическому анализу приходит количественный подход, основанный на важнейшем методологическом положении о характере связи физических, химических и геологических процессов при формировании химического состава подземных вод. Оно формулируется следующим образом: в гидрогеохимии все процессы определяются количественными законами точных фундаментальных наук (физики и химии), а внешняя геологическая среда определяет граничные условия осуществления и протекания этих процессов. На основе этого положения сформировалось новое направление современной гидрогеохимии, заключающееся в генетическом анализе влияния различных граничных условий на результативность геохимических процессов, формирующих химический состав подземных вод. Это положение открыло в гидрогеохимии широчайшие возможности для использования количественных методов познания гидрогеохимических явлений, основанных на методах точных наук, особенно химической термодинамики и физико-химической гидродинамики. На этой основе сформировалось новое направление современной геохимии подземных вод, заключающееся в генетическом анализе влияния различных граничных условий на результативность геохимических процессов, составляющих основу формирования химического состава подземных вод.
В значительной степени количественное изучение геохимических процессов формирования химического состава подземных вод связано с необходимостью решать экологические проблемы, которые в большинстве стран в настоящее время приобрели жизненно важное значение. В своей сущности гидрогеохимия является научной основой решения экологических проблем, поскольку одна из основных задач современных экологических исследований – сохранение подземных вод с оптимальным для их использования химическим составом.
Задача таких гидрогеохимико-экологических исследований сейчас заключается не только в констатации определенного химического состава среды, но и в прогнозе его техногенных изменений и, что особенно важно, в управлении его качеством. В настоящее время в геохимии подземных вод созданы количественные модели формирования химического состава подземных вод в различных естественных и техногенных ситуациях, а реализация этих моделей на основе компьютерных технологий позволяет решать самые различные прогнозные и управляющие задачи.
Будущее в геохимии подземных вод принадлежит специалистам, умеющим сочетать познания в области классической геологии и гидрогеологии с умением использовать методы точных наук и ЭВМ в качестве инструмента для углубленного и объективного изучения гидрогеохимических явлений.
В отличие от чисто теоретических наук геохимия природных вод тесно связана с решением многих прикладных и экологических проблем. Поэтому в ней большое значение имеет эффект обратной связи, когда главным критерием достоверности и совершенствования модельных физико-химических представлений является гидрогеологическая и гидрогеохимическая реальность и практика.
Развитие гидрогеохимической науки в Беларуси началось после Великой Отечественной войны. У истоков гидрогеохимии в Беларуси стояли М.А. Гатальский, Г.В. Богомолов, К.И. Лукашёв, М.Ф. Козлов, А.П. Лавров, А.Я. Стефаненко. В настоящее время гидрогеохимические исследования в республике в Белорусском научно–исследовательском геологоразведочном институте, других подразделениях ПО “Белгеология”, в ПО “Беларусьнефть”, Гомельском госуниверситете. Большой вклад в развитие гидрогеохимии в нашей республике внесли и вносят А.В. Кудельский, В.М. Шиманович, В.И. Пашкевич, П.Г. Альтшулер, Л.И. Шаповал, В.Д. Порошин, В.Г. Жогло, Г.А. Сербин и ряд других исследователей.
Очень активно развиваются гидрогеохимические исследования за рубежом. В связи с возрастающим значением качества подземных вод и решением экологических проблем, в развитых странах за последние 20-30 лет приоритет отдавался изучению формирования химического состава, особенно в условиях техногенеза. Изучение геохимических процессов за рубежом всегда сопровождалось постоянной работой по получению количественных параметров, характеризующих эти процессы и позволяющих рассчитывать их Среди зарубежных исследователей Гаррелс, Дривер, Хелгесон, Пачес, Трасделл, Хем, Бернер, Пламмер, которые заложили базу количественного познания процессов, составляющих основу гидрогеохимических явлений.
ПОНЯТИЕ О ПОДЗЕМНОЙ ГИДРОСФЕРЕ. ВОДА — ОСНОВА ПРИРОДНЫХ РАСТВОРОВ. Подземные воды – сложные водные растворы. [Структура воды и природных растворов, физико–химические аномалии воды. Влияние температуры, давления, электромагнитных полей и химических компонентов на структуру воды. Изотопный состав природных вод.]
Характеризуя подземную воду как минерал, В.И.Вернадский отмечал ее вездесущесть в верхних оболочках нашей планеты и особое положение в истории Земли. В земной коре практически отсутствуют минералы и породы, в том числе залежи полезных ископаемых, формирование которых происходило без участия воды. Геологи в своей повседневной работе постоянно сталкиваются с многочисленными фактами огромной созидающей и разрушающей деятельности воды. Неправильная трактовка этих фактов, упрощенченский подход к геологическим явлениям, незнание специфических гидрохимических закономерностей зачастую приводит к снижению эффективности научных исследований и геологоразведочных работ. В настоящее время многим исследователям в большей или меньшей степени ясна существенная роль подземных вод в литогенезе и формировании (а также разрушении) залежей отдельных видов полезных ископаемых (солей, руд, нефти и газа).
В.И.Вернадский сформулировал понятие о единстве природных вод. Он же неоднократно подчеркивал единство природных вод, минералов и пород земной коры. По своей структуре и особым свойствам вода служит связующим звеном, объединяющим все геологические тела в единую пространственно-временную систему.
Одна из особенностей современного этапа развития геологической науки состоит в расширении, углублении и конкретизации идеи о единстве воды и пород. Все яснее становится, что вода является не только определяющим агентом всех геохимических процессов, но вместе с другими флюидами и мощным фактором тектонической деятельности. Успешное развитие геологической науки ныне немыслимо без дальнейшего раскрытия всего многообразия процессов и явлений, совершающихся в единой системе вода – порода.
Вполне понятно, что многие исследователи, изучающие закономерности формирования полезных ископаемых и, казалось бы, весьма далекие от гидрогеологии, все чаще становятся на путь углубленно изучения роли воды в литогенезе. Вопросам формирования и геологической роли подземных вод, теории формирования месторождений полезных ископаемых посвящены исследования многих ученых.
Вода – одно из самых удивительных соединений на земле и давно уже поражает исследователей необычностью многих своих физических свойств
Привести таблицу (см. презентацию)
Аномальные свойства воды вместе взятые свидетельствуют о необычно высокой ее устойчивости к воздействию внешних факторов, вызванной наличием дополнительных сил между молекулами, получивших название водородных связей. Суть водородной связи сводится к тому, что ион водорода, связанный с каким-то ионом другого элемента, способен электростатически притягивать к себе ион того же элемента из другой молекулы. Благодаря наличию в воде водородных связей в расположении ее молекул отмечается высокая степень упорядоченности, что сближает ее с твердым телом. Вследствие таких связей в ее структуре возникают многочисленные пустоты, делающие ее очень рыхлой. Этим и объясняется несоразмерно высокая температура плавления воды, так как для разрыва водородных связей необходима значительно большая энергия, чем в случае действия лишь одних вандерваальсовских сил. Следовательно, наличие аномалий в физических свойствах воды объясняется наличием водородных связей, природа которых в настоящее время изучена очень хорошо.
Изменение структурных особенностей воды под действием разнообразных внешних факторов имеет большое геологическое значение, оно может помочь в решении ряда важных проблем гидрогеохимии. Видимо с изменением структурных особенностей воды связан так называемый эффект активирования, т.е. вода и водные растворы после прогрева при высоких температурах и давлениях в течение некоторого времени находятся в метастабильном состоянии. Метастабильная вода характеризуется повышенной растворяющей способностью по отношению к карбонатам, сульфатам, окислам и силикатам. Она имеет пониженные значения рН и длительное время удерживает в своем составе аномальные количества растворенного вещества. Так, вода активированная при температуре выше 200°С, повышает свою растворяющую способность по отношению к кальциту в несколько раз. Способность воды сохранять свое структурное состояние в течение некоторого времени после изменения внешних условий М. Блох называет структурной памятью.