1. Эдс гальванического элемента. Зависимость эдс от т. Термодинамика гэ.
При протекании тока через электролит на поверхности электродов неизбежно протекают электрохимические реакции, сопровождающиеся поступлением на электрод или уходом от электрода электронов. Возможно также и обратное явление, когда на поверхности соприкосновения электрода и электролита происходит химическая реакция, вызывающая протекание в цепи электрического тока. Такого рода явления лежат в основе работы гальванических элементов. Гальванический элемент – устройство для получения электрического тока за счет эл-хим реакции. Элемент Даниэля – Якоби: (-) Zn|ZnSO4||CuSO4|Cu (+). А: Zn – 2e = Zn2+, K: Cu2+ + 2e = Cu. Важнейшей характеристикой работы гальванического элемента является его ЭДС: Е = ЕК – ЕА. Если гальванический элемент состоит из нескольких последовательно соединенных электродов, то ЭДС будет равна разности между крайними электродами. ТЕРМОДИНАМИКА ГЭ. Гальванический элемент способен вырабатывать электроэнергию, которую можно превратить в работу: Е = АР,МАХ / nF = –ΔG/nF, где n – число электронов, участвующих в процессе, F = 96500 кл/моль. ΔG = – nFE. ΔS = nF (бЕ/бТ)Р, где (бЕ/бТ) Р – температурный коэффициент ЭДС. ΔН = ΔG + Т ΔS = – nFE + TnF (бЕ/бТ) Р.
2. Формальная кинетика простых реакций второго порядка.
1)
Случай, когда исходные концентрации
реагентов различны. А+В
Продукты. (а – х) и (b
– х) – концентрации А и В в любой момент
τ.
Составим кинетическое уравнение в
дифференциальной форме: dx/dτ
= k
* (a
– x)1
* (b
– x)1.
После необходимых преобразований и
интегрирования получим: k
= (1/ τ(а
– b))
* ln
(b(a
– x)/a(b
– x))
[1/конц*время]. Графическое определение
k:
(cм.
рис)
.
tg
α
= k
(a
– b).
2)
Случай, когда исходные концентрации
реагентов одинаковы. 2А Продукты.
dx/dτ
= k
* (a
– x)2.
После преобразования получится: k
= (1/ τ)
* (1/(а – х) – 1/а) [1/конц*время] Графически:
(см.рис).
.
tg
α
= k.
Уравнение для τ1/2
=1/ka.
1.Раствор, содержащий 0,05 моль сульфата алюминия в 100 г воды, замерзает при температуре -4,19 °С. Определите изотонический коэффициент, если криоскопическая постоянная воды равна 1,86 кг∙К/моль.
Дано: n(Al2(SO4)3)=0,05моль; m(H2O)=100г; tз=-4,19°С; Кк=1,86 кг∙К/моль; Найти i-? Решение: i=ΔTз (оп)/ΔTз (теор); ΔTз (оп)=Т°з-Тз=0-(-4,19)=4,19°С; ΔTз (теор)=Kk∙m; m=n2/m1=0,05/0,1=0,5 моль/кг; ΔTз (теор)=1,86∙0,5=0,93°; i=4,19/0,93=4,5;
2. Эквивалентная электропроводность при бесконечном разбавлении КС1 при бесконечном разбавлении равна 149,9 Ом -1 • моль-экв -1 • см2. Число переноса в этом растворе равно 0,497. Определить абсолютную скорость движения Сl¯ в данном растворе (см2 /( В • с)).
Дано: λ0=149,9 Ом -1 • моль-экв -1 • см2 ; t К+ =0,497 Найти U(Cl¯)-? Решение: λCl¯=t∙λ0; t= λCl¯/λ0; tCl¯=1-t К+=1-0,497=0,503; λCl¯=0,503∙149,9=75,4 Ом -1 • моль-экв -1 • см2. Ucl¯= λCl¯/F=75,4/96500=7,8 см2 /( В • с)
БИЛЕТ 15.