- •1. Общая характеристика растворов. Способы выражения состава растворов.
- •2.Формальная кинетика обратимых реакций второго порядка.
- •1. Парциальные молярные величины. Физический смыл пмв. Уравнение Гиббса-Дюгема и Дюгема-Маргулиса. Методы определения пмв.
- •1. Термодинамика процессов замерзания и кипения для идеальных и бесконечно разбавленных растворов (общий вид уравнений).
- •2. Теория активированного комплекса. Физический смысл координаты реакции. Трансмиссионный коэффициент, энтальпия и энтропия активации.
- •1. Реальные и регулярные растворы. Положительные и отрицательные отклонения от закона рауля.
- •2. Формальная кинетика простых реакций n–го порядка
- •1. Закон распределния растворенного вещества.
- •2. Внешняя массопередача. Коэффициент массопередачи.
- •1. Теория электролитической диссоциации.
- •2. Адсорбция газов. Изотерма лангмюра.
- •1. Электропроводимость. Подвижность ионов. Числа переноса.
- •1. Электропроводимость. Подвижность ионов. Числа переноса.
- •2. Адсорбция на неоднородной поверхности. Изотерма темкина.
- •1. Методы определения активности.
- •2. Формальная кинетика простых реакций первого порядка.
- •1. Закономерности давления насыщенного пара растворенного вещества(з-ны генри и сивертса). Закономерности давления насыщенного пара растворителя.
- •2. Микро и макро системы. Законы Максвелла и Максвелла – Больцмана.
- •1. Теория сильных электролитов.Ионная сила раствора.
- •2. Формальная кинетика простых реакций n-го порядка.
- •1. Адсорбция на поверхности жидкости.
- •2. Теория активных соударений аррениуса. (тас).
- •1. Эдс гальванического элемента. Зависимость эдс от т. Термодинамика гэ.
- •2. Формальная кинетика простых реакций второго порядка.
- •1. Осмос.Осмотическое давление.
- •2. Методы определения порядка реакции.
- •1.Равновесные элктродные потенциалы. Водородный электрод.
- •2. Влияние температуры на скорость реакции. Температурный коэффициент.
- •1. Классификация электродов.
- •1. Классификация растворов. Связь химического потенциала компонента с составом раствора для совершенных, разбавленных и реальных растворов.
- •2. Кинетическая классификация реакций. Молекулярность и порядок реакции.
- •1. Типы гальванических элементов.
- •2. Формальная кинетика простых реакций третьего порядка.
2. Формальная кинетика простых реакций третьего порядка.
Протекают очень медленно. 1) Исходные концентрации разные. А+В+С = Продукты. а, b, c – начальные концентрации А, В, С. х – концентрация продукта, (а – х), (b – х), (с – х) – концентрации А,В и С в любой момент времени τ. Дифференциальное уравнение: dx/dτ = k*(а – х)*(b – х)*(с – х). После преобразований получится: k = (1/ τ) * [1/(a – b)(c – a) * ln (a/(a – x)) + 1/(a – b)(b – c)*ln(b/(b – x)) + 1/(a – c)(c – b)*ln(c/(c – x)]. K[1/время*конц2] Графическое определение k невозможно. 2) Исходные концентрации реагентов одинаковые. 3А = продукты. dx/dτ = k*(а – х)3. Тогда k = (1/2τ) * (1/(а – х)2 – 1/а2). Графическое определение k. (см.рис) . k = tgα/2. Формула для периода полупревращения: τ1/2 = 3/2kа2.
1. Газовая реакция Н2 + С2Н4 = С2Н6 протекает по механизму реакции второго порядка. При 610 К период полураспада равен 50 с, если исходная концентрация реагентов одинаковая и равна 2 моль/см3. Определите время, за которое вещества прореагируют на 80 % в присутствии катализатора, если катализатор понижает энергию активации на 10 кДж/моль.
Дано: n=2; T=610K; τ=50c; a=b=2моль/см³; xк=80%; ΔE=10 кДж/моль; Найти tкат-? Решение: k=1/τ∙a=1/50∙2=0,01 c-1 • моль-1 • см3 ; kкат/k=e^ΔE/RT; kкат=k∙e^ΔE/RT=0,01∙e^10000/8,314∙610=0,072 c-1 • моль-1 • см3 ; tкат=1/k кат (1/a-x – 1/a); x=2∙0,8=1,6; tкат=1/0,072 (1/2-1,6 1/2)=27,8 c.
2. Удельная электропроводимость расплава (КС1 + NaCl), в котором мольная доля хлорида натрия составляет 0.56, при 800°С равна 2,862 Ом-1 см-1. Плотность расплава при 800 °С равна 1,484 г/см3. Определите его эквивалентную электропроводимость.
Дано: N(NaCl)=0,56; каппа=2,862 Ом-1 см-1; ρ=1,484 г/см3 Найти λ-? Решение: λ=каппа/c; Vуд=1/ρ=1/1,484=0,67 см³/г; m(р-ра)=m(NaCl)+m(KCl); m(р-ра)=Мср; n=1 моль р-ра. m(NaCl)=N(NaCl)∙M; m(KCl)=N(KCl)∙M; Мср (NaCl)=N(NaCl)∙M(NaCl)+N(KCl)∙M(KCl)=0,56∙58,5+0,44∙74,5=65,54 г/моль; с=n(NaCl)/V=N(NaCl)/Vмол=(для 1 моль р-ра)=0,56/43,9=0,013 моль-экв/см³; λ=2,862/0,013=224,4 Ом-1 моль-экв-1 см²