30 (88)Солевой эффект
Растворимость мало растворимых солей гидратов зависит не только от избыточного содержание в растворе одного из ионов растворяется образца (одноименных ионов),но также и от содержание *посторонних ионов*. Так например в присуствии 1 к моль / м3 KNO3 растворимость PbSO4 увелчиваеться в 14 раз,в присуствие 1 кмоль на м3 Al(NO3)3 приблизетьльно в 77 раз. Причина этого явления в том,что посториние ионы взаимодействуют своими зарядами с ионами *хозяевами*,удеживая их в растворе в кол-в привышающим растворимость малого растворимого образца в чистом растворителе,т.е имеет место так называемого солевой эффект ионная сила растворов действующая в растворах сильных электролитов,неравна их аналитической концентрации (г ион/л) наблюдаемое отклонение от 100% диссоциации обусловлено в присуствии в расворах сильных электролитов,ионов – источников сильных зарядов. Как известно расноименно заряды притягиваються а одноименно оталкиваются поэтой причине каждый ион будет стремиться окружить себя ионами противоположным знаком,результатом меж ионной упорядочности будет закономерное размещение ионов по всему обьему раствора. С повышенной зарядность взаимное электоростачиское влияние ионов друг на друга будет усиливаться. Важной количственной характерной электростойких взаимодействий в растворах электролитов является ионной силой растворов. Она определяется как
По количственной теории химических реакций пока мы не можем вычеслить скорость исходя из основных свойств взаимодействующих в-в и среды. Оценка относительной реакционной способности ,т .е . отношение констант ск-ти данного (К1) и како-то стандартного вещества (К0) показала возможность кол-в учета влияние строения реагирующих в-в и заместителей ск-ть реакции. Для этой цели используються корреляционные уравнение. Эти уравнение устанавливают соотношение между органических соедний и их реакции способность по сравнению со стандартным реагентом для реакционно серии.
(89) Основы ферментативного катализа.
Каталитические реакции в растворах играют громадную роль не только в биотехнологии. Ферменты (энзимы) обладают активностью на много превышающей активность искусственных катализаторов. Для них характерны чрезвычайно резко выраженная избирательность действий. Данный фермент проводит только одну реакцию.
Фермент катализа выполняет в организмах одну единственную функцию, разлагая пероксид водорода, образующийся как побочный продукт и выполняет это с громадной скоростью.
Если активность платинового золя можно охарактеризовать числом 7∙102 , то соответствующее число для каталазы 2,2·105 , т.е. превысит примерно на 3 порядка.
Механизм ферментативных реакций чрезвычайно сложен и мало изучен. Но кинетика часто описывается простыми уравнениями, полученными из простых предположений и допущений.
Несмотря на высокую активность и селективность применение гомогенных катализаторов в промышленности ограничивается трудностями, связанными с отделением их от реакционной смеси и последующей регенерации.
Объединение преимуществ гомогенного и гетерогенного катализа может быть достигнута гетерогенизацией или иммобелизацией гомогенных катализаторов путём их связывания с твёрдым носителем. Закрепление гомогенных катализаторов на нерастворимой на реакционной массе основой осуществляется химическим связыванием с носителем, заполнением пор носителя раствором гомогенного катализатора или включением гомогенного катализатора в гель.
Наибольшее распространение получило химическое связывание гомогенных катализаторов с органическими и неорганическими носителями(стирол+дивинил бензол+серная кислота→ Н+ на поверхности)
В качестве органического носителя обычно используют полистирол и его сополимеры сшивающими агентами(бутадиен-дивинилбензол). Они обеспечивают образование трёхмерной пространственной стенки полимера, нерастворимой в воде и органических растворителях.
Размер пор и общая пористость регулируется в процессе синтеза полимера изменением количества агента и добавками инертного растворителя. Для кислотного катализа представляет интерес катионо-обменные смолы(катиониты), содержащие сильные кислотные группы SO3H, и др.
сульфокатиониты:
КО-2, СДВ-3
Содержание кислотных групп в катионите для сульфополистироловых катионитов 3-5 мэкв/г
Для основного и нуклеофильного катализа используют анионообменные смолы.
АВ-17
Используется температура ниже 150˚С.