- •1. Задачи «Молекулярной физики». Основные положения мкт, их анализ. Модель идеального газа.
- •4. Понятие о степенях свободы молекулы. Теорема о равномерном распределении энергии по степеням свободы.
- •5. Уравнение Клапейрона-Менделеева. Законы идеального газа.
- •6. Броуновское движение. Теория Эйнштейна-Смолуховского. Опыты Перрена.
- •7. Барометрическая формула. Распределение Больцмана
- •8. Распределение молекул газа по компонентам скорости.
- •9. Распределение молекул газа по скоростям (распределение Максвелла)
- •11. Среднее число столкновений молекулы газа в единицу времени и средняя длина свободного пробега. Газокинетический диаметр молекулы газа
- •12. Задачи термодинамики. Внутренняя энергия. Ее свойства. Квазистатические процессы.
- •13. Теплота. Теплоёмкость. Теплоёмкость идеального газа в изопроцессах.
- •14. Первое начало термодинамики. Применение первого начала к изопроцессам в идеальном газе.
- •15. Адиабатный процесс. Уравнение адиабаты. Вычисление работы в адиабатном процессе.
- •18. Второе начало термодинамики. Его различные формулировки.
- •19. Тепловые машины. Цикл Карно. Первая теорема Карно. Кпд цикла Карно.
- •20. Вторая теорема Карно. Неравенство Клаузиуса. Энтропия термодинамический системы. Закон возрастания энтропии.
- •21. Статистический смысл энтропии. Понятие о статистическом весе макросостояния термодинамической системы.
- •22. Метод термодинамических функций (внутренняя энергия и энтальпия).
- •23. Метод термодинамический функций (свободная энергия и термодинамический потенциал Гиббса).
- •24.Критерии устойчивости термодинамических систем. Принцип Ле-Шателье—Брауна. Общие критерии термодинамической устойчивости
- •Принцип Ле-Шателье – Брауна
- •25. Первое, второе и третье начала термодинамики.
- •26. Реальные газы. Уравнение ВдВ. Изотермы газа ВдВ.
- •27. Критическое состояние. Параметры критического состояния. Критическая опалесценция.
- •28. Приведенное уравнение Ван-дер-Ваальса
- •29. Внутренняя энергия и теплоёмкость газа Ван-дер-Ваальса.
- •30. Эффект Джоуля—Томсона (Вступление для 30-32).
- •3. Эффект Джоуля—Томсона (а≠0, в≠0). (Вопрос 32)
- •33. Жидкости и их свойства. Поверхностное натяжение. Коэффициент поверхностного натяжения.
- •34. Условия равновесия на границе жидкость—твёрдое тело.
- •35. Условия равновесия на границе жидкость—жидкость.
- •36. Силы поверхностного натяжения. Давление под искривлённой поверхностью.
- •37. Капиллярные явления.
- •40. Фазы и фазовые превращения. Скрытая теплота фазового перехода. Уравнение теплового баланса.
- •41. Условие равновесия двухфазных систем. Уравнение Клапейрона-Клаузиуса.
- •42. Метастабильные состояния: перенасыщенный пар, перегретая жидкость.
- •43. Зависимость давления насыщенного пара от температуры.
- •44. Условия равновесия трёх фаз химически однородного вещества. Тройная точка.
- •45. Растворы. Их характеристики. Законы Рауля и Генри. Диаметры растворимости.
23. Метод термодинамический функций (свободная энергия и термодинамический потенциал Гиббса).
Термодинамические потенциалы (термодинамические функции) — характеристическая функция в термодинамике, убыль которых в равновесных процессах, протекающих при постоянстве значений соответствующих независимых параметров, равна полезной внешней работе.
Термин был введён Пьером Дюгемом, Гиббс в своих работах использовал термин «фундаментальные функции».
Метод термодинамических потенциалов помогает преобразовывать выражения, в которые входят основные термодинамические переменные и тем самым выражать такие «труднонаблюдаемые» величины, как количество теплоты, энтропию, внутреннюю энергию через измеряемые величины — температуру, давление и объём и их производные.
Свободная энергия Гельмгольца (или просто свободная энергия) — термодинамический потенциал, убыль которого в квазистатическом изотермическом процессе равна работе, совершённой системой над внешними телами.
Свободная энергия Гельмгольца для системы с постоянным числом частиц определяется так:
, где U — внутренняя энергия, T — абсолютная температура, S — энтропия.
Отсюда дифференциал свободной энергии равен:
Видно, что это выражение является полным дифференциалом относительно независимых переменных T и V. Поэтому часто свободную энергию Гельмгольца для равновесного состояния выражают как функцию .
Для системы с переменным числом частиц дифференциал свободной энергии Гельмгольца записывается так:
,
где μ — химический потенциал, а N — число частиц в системе. При этом свободная энергия Гельмгольца для равновесного состояния записывается как функция .
Свободная энергия Гиббса (или просто энергия Гиббса, или потенциал Гиббса, или термодинамический потенциал в узком смысле) — это термодинамический потенциал следующего вида:
Энергию Гиббса можно понимать как полную химическую энергию системы (кристалла, жидкости и т. д.)
Понятие энергии Гиббса широко используется в термодинамике и химии.
Классическим определением энергии Гиббса является выражение
где U — внутренняя энергия, P — давление, V — объем, T — абсолютная температура, S — энтропия.
Дифференциал энергии Гиббса для системы с постоянным числом частиц:
Для системы с переменным числом частиц этот дифференциал записывается так:
Здесь μ — химический потенциал, который можно определить как энергию, которую необходимо затратить, чтобы добавить в систему ещё одну частицу.
24.Критерии устойчивости термодинамических систем. Принцип Ле-Шателье—Брауна. Общие критерии термодинамической устойчивости
Допустим, что адиабатически изолированная система находится в термодинамическом равновесии, причем ее энтропия S в рассматриваемом состоянии максимальна, т. е. больше энтропий всех возможных бесконечно близких состояний, в которые система может перейти без подвода или отвода тепла. Тогда можно утверждать, что самопроизвольный адиабатический переход системы во все эти состояния невозможен, т. е. система находится в устойчивом термодинамическом равновесии. Действительно, если бы такой переход был возможен, то энтропии начального 1 и конечного 2 состояний были бы связаны соотношением . Но это соотношение находится в противоречии с принципом возрастания энтропии, согласно которому при адиабатических переходах должно быть . Таким образом, мы приходим к следующему критерию термодинамической устойчивости.
Если система адиабатически изолирована и ее энтропия в некотором равновесном состоянии максимальна, то это состояние являемся термодинамически устойчивым. Это значит, что система, оставаясь адиабатически изолированной, не может самопроизвольно перейти ни в какое другое состояние.
В приложениях термодинамики к конкретным вопросам часто бывает удобно вместо адиабатической изоляции системы накладывать на ее поведение другие ограничения. Тогда критерии термодинамической устойчивости изменятся. Особенно удобны следующие критерии.
Критерий устойчивости для системы с постоянными объемом и энтропией.
Принимая во внимание соотношение и первое начало термодинамики, можно написать:
(1)
При постоянстве энтропии и объема это дает
(2)
т.е. в системе могут самопроизвольно происходить лишь процессы с уменьшением внутренней энергии. Следовательно, устойчивым является состояние при минимуме внутренней энергии.
Критерий устойчивости для системы с постоянными давлением и энтропией. В этом случае условие (1) имеет вид
(3)
т.е. в системе могут самопроизвольно происходить лишь процессы с уменьшением энтальпии Следовательно, устойчивым является состояние при минимуме энтальпии.
Критерий устойчивости для системы с постоянными объемом и температурой. При и неравенство (1) записывается в виде
(4)
т.е. в системе могут самопроизвольно происходить лишь процессы с уменьшением свободной энергии Следовательно, устойчивым является лишь состояние при минимуме свободной энергии.
Критерий устойчивости для системы с постоянными температурой и давлением. С помощью выражения для термодинамического потенциала неравенство (1) преобразуется к виду
(5)
При постоянных температуре и давлении дифференциалы и (5) сводятся к неравенству
(6)
т.е. в системе могут самопроизвольно происходить лишь процессы с уменьшением термодинамического потенциала. Следовательно, устойчивым является состояние при минимуме термодинамического потенциала Гиббса.