Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Введение в специальность - черновой вариант мет...doc
Скачиваний:
142
Добавлен:
17.11.2019
Размер:
30.55 Mб
Скачать

Выщелачивания бокситов:

1 - трубчатые подогреватели: 2 - автоклавы;

3 - сепараторы

После выщелачивания пульпа из автоклавов подается в сепараторы, где в результате снижения давления газа происходит интенсивное парообразование и охлаждение пульпы: в первом сепараторе - до 180, во втором (при атмосферном давлении) - до 105°С. Из второго сепаратора пульпу подают на участок разделения пульпы и раствора в сгустители или гидроциклоны. Окончательное разделение раствора и шлама происходит в вакуум-фильтрах. После промывки шлам направляют в хвостохранилища. Красный шлам, содержащий 12-15% А12О3, 5-11% SiО2 и около 50% Fe2О3, может служить сырьем для извлечения железа и алюминия, редких элементов.

Отделенный от шлама раствор подают на декомпозицию - процесс, в ходе которого происходит выделение кристаллического А1(ОН)3 - рис. 5.49. Для этого раствор разбавляют водой (с целью снижения концентрации NaOH ) и охлаждают до 50-55°С. В этих условиях раствор становится пересыщенным, и большая часть А1(ОН)3 выпадает в осадок.

Рис. 5.49 .Схема цепи аппаратов участка декомпозиции

Алюминатного раствора:

1 - декомпозер с аэролифтным

Перемешиванием; 2- гидроциклон;

3 - сгуститель;

4 - вакуум-фильтр; 5 - репульпатор

Процесс кристаллизации ускоряется в результате введения в раствор затравки - мелких кристаллов А1(ОН)3. Осаждение из раствора гидроксида алюминия проводят в декомпозерах - цилиндрических резервуарах с коническим днищем высотой 22 и диаметром 7,5 м (вместимостью 1000 м3). Продолжительность процесса кристаллизации - декомпозиции 55- 60 ч.

Обезвоживание гидроксида алюминия - так называемую кальцинацию осуществляют при температуре 1200°С (как правило, в трубчатых вращающихся печах).

Показатели процесса Байера:

- степень извлечения глинозема - 85-88%;

- удельный расход на 1 т глинозема: боксита - 2,0-2,5 т; NaOH - 70-90 кг; СаО - 120 кг; пара - 7-9 т; электроэнергии -280 кВт ч.

Кремнеземистые бокситы (с содержанием SiО2 больше 5%) перерабатываются по способу спекания. Принцип выделения А12О3 из руды остаётся тем же, что и в способе Байера:

- перевод глинозема в растворимое состояние,

- отделение алюминатного раствора от шлама (пустой породы),

- выделение А1(ОН)3 из раствора в кристаллический осадок.

Отличия от процесса Байера связаны с необходимостью освободиться от повышенного содержания SiO2, в боксите.

Отличие первое. В состав шихты для выщелачивания А1203 вводится каустическая сода Na2CO., а также значительное количество известняка. СаО которого должен связывать Si02 в нерастворимый силикат кальция 2СаО SiO.,. Шихту составляют таким образом, чтобы выполнялись молярные соотношения:

= 2; = 1.

Для повышения эффективности последующих процессов приготовленную шихту измельчают в шаровых мельницах в содовом растворе.

Отличие второе. В способе Байера химическое взаимодействие А12О3 боксита и NaOH и перевод в раствор алюмината натрия происходят одновременно и в одном аппарате - автоклаве. В способе спекания эти процессы разделены: вначале в печи при высоких температурах осуществляются химические процессы, а затем производят растворение NaA1О2.

Измельченную шихту спекают в трубчатых печах при 1200-1250°С. В ходе этой операции идут следующие реакции:

SiO2 + Na2CО3 = Na2ОSiО2 + CО2, 550-850°C

Fe2О3 + Na2CО3 = Na2ОFe2O, + CО2, 690-950°C

A12О3 + Na2CО3 = Na2ОAl2О3 + CО2. 750-1100°C

Одновременно идут вторичные реакции:

Na2ОFe2О3 + Al2О3 = Na2ОА12О3 + Fe2О3,

2(Na2ОSiO2) + Na2OAl2O3 = Na2OAl2O32SiO2 + 2Na2O, 700-1000°C

Na2OA12О32SiO2 + 2CaO = Na2OA1203 + 2CaO SiO2 1000-1250°C

В результате последней, основной реакции образуются растворимый в воде или содовом растворе алюминат натрия и практически нерастворимый двухкальциевый силикат.

Отличие третье. Поскольку в ходе спекания при высоких температурах реакции образования NaAIO2 и 2CaOSiO2 происходят достаточно полно, нет необходимости производить выщелачивание при повышенных температурах в автоклавах - этот процесс успешно идет при температурах 70-80°С (и при атмосферном давлении). С целью увеличения реакционной поверхности спек трубчатых печей, уплотненный и частично оплавленный, подвергается мокрому измельчению в шаровых или стержневых мельницах в содовом растворе. Именно в это время и происходит переход основного количества А12O3 в раствор. Выщелачивание завершается в процессе разделения шлама и алюминатного раствора.

Отличие четвертое. В полученных алюминатных растворах содержится еще значительное количество SiO2, что не позволяет получать Al2О3 стандартного качества. Поэтому растворы обрабатывают известковым молоком Са(ОН)2 для осаждения SiO2 в виде нерастворимого осадка силиката кальция.

Отличие пятое. Снижение концентрации в растворе щелочи, благодаря чему происходит выпадение из раствора А1(ОН)3

NaA1O2 + 2Н2O = Al(OH)3+NaOH,

производят путём карбонизации раствора:

2NaOH +СO2 = Na2CO32O.

Практически карбонизацию осуществляют продувкой раствора в баках (подобных декомпозёрам) емкостью 500-600 м3 дымовыми газами от трубчатых печей (спекания или кальцинации), содержащих 12-14% СО2.

Дальнейшая обработка раствора и А1(ОН)3 та же, что и в способе Байера. Принципиальная схема переработки кремнезёмистых бокситов приведена на рис. 5.35.

Показатели процесса извлечения глинозема из бокситов по способу спекания:

- степень извлечения глинозема - 82%;

- удельные расходы на 1 т А12O3: боксита - около 3 т; известняка 1,3 -1,4 т; извести 20-30 кг; соды 180-200 кг; условного топлива 1,1- 1.2 т; электроэнергии 800 кВчч.

Переработку нефелинов ведут по аналогичной схеме с некоторыми количественными изменениями. В результате процесса кроме А12O3 и Na2CO3 получают еще и цемент (примерно 10 т/т алюминия).