21.Фиксирование проявленного изображения. Смысл и химическая и сущность процесса. Почему подкисляется фиксирующий раствор.
Стадия химико-фотографической обработки светочувствительного галогенидосеребряного материала явл фиксирование проявленного изображения.
В его основе – растворение не восстановленных при проявлении галогенидов серебра в эмульсионном слое фотоматериала с образованием растворимых комплексных солей серебра, удаляемых путем промывки. Обычно для этой цепи служат растворы тиосульфата натрия( Na2S2O3 ) Растворяющее действие тиосульфата натрия заключается в понижении концентрации ионовAgв растворе путем связывания их в комплексный ион.
Реакция фиксирования протекает, как правило, в две стадии. Вначале образуется плохо растворимая комплексная соль Na{Ag(S2O3)}и лишь затем хорошо растворимая комплексная сольNa3{Ag(S2O3)2}
AgBr + Na2S2O3 ------> NaBr + Na {Ag(S2O3)}
Na{Ag(S2O3)}+ Na2S2O3 -----------> Na3 {Ag (S2O3)2}
Отфиксированное изображение должно быть хорошо промыто в проточной воде с целью избежания появления бурых пятен при длительном хранении
22.Сенсибилиза́ция, хими́ческая сенсибилиза́ция — повышение светочувствительности фотоматериала введением химических веществ в фотоэмульсию на этапе изготовления, или повышение светочувствительности готового фотоматериала.
Сенсибилиза́ция спектра́льная, опти́ческая сенсибилиза́ция — процесс очувствления галогенидов серебра к лучам спектра, которые фотохимически непосредственно на него не действуют. Сенсибилизация заключается во введении в фотографическую эмульсию специальных органических веществ — оптических сенсибилизаторов, которые адсорбируются микрокристаллами галогенидов серебра в виде мономолекулярного слоя.
Сущность спектральной сенсибилизации заключается в том, что энергия света, непосредственно не действующего на галогениды серебра, поглощается красителем при экспонировании и передается галогениду серебра, вызывая в нем образование скрытого изображения.
Сенсибилиза́тор — вещество, вводимое в фотослой.
Химические сенсибилизаторы, например, комплексные соли золота и некоторые сернистые соединения вводят в в фотографическую эмульсию при её изготовлении и приводят к более интенсивному образованию центров светочувствительности на микрокристаллах галогенидов серебра. Это приводит к росту естественной светочувствительности фотоматериала в сине-фиолетовой области.
Оптические сенсибилизаторы (циановые красители, флуоресцентные отбеливатели) вводятся перед поливкой готовой фотоэмульсии на подложку. Они взаимодействуют с ионами серебра на поверхности микрокристалла. Это обеспечивает дополнительную чувствительность в разных областях спектра.
Светочувствительность галогеносеребряных материалов может быть представлена в виде суммы собственной (естественной) светочувствительности галогенидов серебра, и добавочной светочувствительности, обусловленной поглощением электромагнитного излучения адсорбированными поверхностью микрокристаллов галогенида серебра молекулами специального вещества — сенсибилизатора. Таким образом получают фотоплёнки, различающихся по спектральной чувствительности.
Естественная чувствительность галогенидов серебра ограничена синей, фиолетовой и ультрафиолетовой областями электромагнитного излучения. Поэтому все ранние фотографические процессы приводили к созданию изображений с совершенно неестественным распределением яркости по объектам с различными цветами. Жёлтые и красные объекты выглядели чёрными, а зелёные могли выглядеть как значительно светлее прочих цветов (за счёт отражения в синем и ультрафиолетовом диапазоне), так и значительно темнее. Такие фотоматериалы, называемые несенсибилизированными, сейчас применяются для получения позитивных изображений (Фотобумага) методом печати с негативов, а также для репродуцирования чёрно-белых изображений.
Поэтому для получения естественных изображений человеческих лиц в начальную эпоху кинематографа, когда киноплёнка не имела приемлемой чувствительности в красной области, порой применялся специальный макияж, например, голубая помада для губ. Декорации же для такой съёмки не раскрашивались в сколько-нибудь реальные цвета.
Сенсибилизация фотоматериалов была разработана постепенно, что отражено в названиях:
Кривые спектральной чувствительности различных фотоматериалов
Несенсибилизированные фотоматериалы — чувствительны к ультрафиолетовому, фиолетовому и синему участкам спектра.
Ортохроматические — сенсибилизированы к зелёным и жёлтым лучам, до 560нм (ранние пластинки «Ортохром») или до 590нм.
Изоортохроматические — выравнена чувствительность в диапазоне 400—590нм.
Изохроматические — сенсибилизированы полиметиновыми красителями вплоть до 650нм (светло-красный). Отсутствие сенсибилизации в области 650—720нм (тёмно-красный) мало заметно на глаз благодаря тому, что для глаза этот диапазон выглядит очень тёмным. Поэтому изохроматические материалы долгое время преобладали во всех жанрах фотографии, кроме сцен с разнообразным числом оттенков красного цвета. Добавочная чувствительность изохроматических материалов составляет 65 % от общей при свете ламп накаливания, и около 32 % — при дневном свете. Использование жёлтого светофильтра с такими материалами дополнительно улучшает цветопередачу в синефиолетовой области. Обработка изохроматических материалов может проводиться при тёмно-красном освещении, а не в полной темноте.
Панхроматические — чувствительны ко всему (пан-) диапазону видимого света. Ранние панхроматические материалы имели провал светочувствительности в области зелёных цветов, достигавший примерно 1.5 ступеней экспозиции.
Изопанхроматические — панхроматические с выравненной чувствительностью в зелёной области. Все современные фотоэмульсии для чёрно-белой фотосъёмки изготавливаются изопанхроматическими.
Инфрахроматические — сенсибилизированы к инфракрасному излучению, обычно 760—920нм, иногда до 1200нм. Обладают естественной чувствительностью к синефиолетовой и УФ части спектра. применяя эти фотоматериалы для съёмки в инфракрасных лучах, следует использовать инфракрасный светофильтр, иначе изображение будет образовано в основном синефиолетовой частью спектра.
Панинфрахроматические — сенсибилизированы к ИК и всему диапазону видимого света.