6. ИМИДАЗОЛИДНЫЙ

N

O

O

N

N H NR

R1

C + O

C

R1

C

N

2

2

OH

N

N

R1

CONH

R2

7. КАРБОКСИАНГИДРИДНЫЙ

NH CH

CO

R1

-

+ H2N R2

OOC NH

CH CONH R2

C

O

R1

O

51

*R1

CHC

L

O

РАЦЕМИЗАЦИЯ В ПЕПТИДНОМ СИНТЕЗЕ

	R2		H2NR3		R2	оптически
R4OC	*	X		R4OC	*	чистый
	NHCHC				NHCHC NHR3	продукт
	L				L
O	O			O	O

*R2

NHCHC

L

O

*R1

CHC

L O

*R1

X CHC

OH

H2NR3

*R2

NHCHC NHR3

L O

*R2

NCHC

L

O

оптически чистый продукт

*R1

X CH

L

N L C* H			R	1
			*
C	C	R2	CH C
O		O	L
	оксазолон
	(азлактон)

			H2NR3
R1		R2
*		*
CHC		NHCHC NHR3
L	O	L	O
L		D

смесь диастереоизомеров

N C R2

O	C	OH

52

53

ОСНОВНЫЕ ЭТАПЫ ТВЕРДОФАЗНОГО СИНТЕЗА

Boc __ NH __ CH __ COOH			Cl __ CH2
	R1		Et3N
	Boc __ NH __ CH __ CO__O __ CH2
		R1	1 H+
			2 Et3N
Boc __ NH __ CH __ COOH		H__ NH __ CH __ CO__O __ CH2
R2			R1
		DCC
Boc __ NH __ CH __ CO__			NH __ CH __ CO__O __ CH2
	R2		R1
	n циклов		[H+] x n
			[Boc __ NH __ CH __ COOH , DCC] x n
				R2
Boc __[ __ NH __ CH __ CO __ ]n__ NH __ CH __ CO__ NH __ CH __ CO__O __ CH2
R	R2		R1	1 NH3
HBr/CF3COOH или HF
				2 NH2__NH2
				3 R′OH/Et3N
				1 амид
NH2 __[ __ СH __ CO __ NH __ ]n__	CH __ CO__ NH __ CH __ COOH			2 гидразид	54
R	R2	R1		3 эфир

55

СИНТЕЗ ПЕПТАПЕПТИДА A-B-C-D-E

A A A A A

A A A A

A A A A A

A A

B

B

B

B

B

B B

B

C

C

C

C

C

C

C

C

D

D

D

D

D

D

D

D

E

E

E

E

E

E E

E

«ложные» последовательности

56

РЕАКЦИЯ ЦИКЛООЛИГОМЕРИЗАЦИИ

H2N–A–B–C–OX H2N–(A–B–C)2–OX H2N–(A–B–C)3– OX …

A–B–C

(A–B–C)2

(A–B–C)3

57

58

инcулин

Пространственное строение пептидов и белков

59

		+0,4,4
	ккал/моль	+0,2,2			Rm
		0	0,1	0,2	0,3	0,4	0,5	R, нм
	Е,
				Em
		-0,2,2

60