Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
общеядов.doc
Скачиваний:
63
Добавлен:
09.02.2015
Размер:
328.8 Кб
Скачать

Лабораторный синтез.

Реактор состоит из колбы из термостойкого стекла соединенной широкой соединительной трубкой с осушительной колонкой наполненной безводным хлористым кальцием. Выход колонки соединяется с холодильником наклонной стеклянной трубкой охлаждаемой измельченным льдом. В реакционную колбу помещают 100 г порошка железистосинеродистого калия (желтой кровяной соли), 80 г концентрированной серной кислоты и 140 г воды (осторожное смешение!). Реакционную колбу осторожно нагревают не допуская вскипания и выбросов реакционной смеси, в приемник по каплям стекает конденсирующаяся синильная кислота. Когда хотят получить синильную кислоту, разбавленную водой, реакционную колбу через отводную трубку соединяют с холодильником Либиха. Синтез проводят исключительно в закрытом вытяжном шкафу с сильной вытяжкой.

Физико-химические свойства.

Чистая синильная кислота-бесцветная прозрачная жидкость, застывающая при -13 °С в волокнистую кристаллическую массу; т. пл. -15 °С. Она обладает своеобразным дурманящим запахом, который в сильном разбавлении напоминает запах горького миндаля и часто, вследствие моментального паралича обонятельных и вкусовых нервов, не чувствуется! Газообразная синильная кислота обычно бесцветна.

Т. кип., °С

25,6-26,5

Т. пл., °С

от -15 до -14,5

Т. застыв., °С

от -13 до -13,4

Давление пара при 20 °С, мм. рт. ст.

612

Максимальная концентрация при 20 °С, мг/л

837-1100

Относит. плотность пара жидкости d

0,947 0,696

Критическое давление, ат

53,3

Критическая температура, °С

183,5

Синильная кислота находится в жидком состоянии в узком интервале температур. Из-за низкой температуры кипения и высокого давления пара она при обычной температуре очень летуча. Капля синильной кислоты так быстро испаряется на воздухе, что вследствие охлаждения при испарении часть капли затвердевает (замерзает). Это малоподходящее для ОВ свойство, из-за которого применение синильной кислоты в первую мировую войну оказалось столь неэффективным.

Ее стойкость мала и составляет летом на открытой местности около 5 мин, в лесистой местности - летом около 10 мин зимой - до 1 ч. Она пригодна только для заражения воздуха.

Значения давления пара и максимальных концентраций при разных температурах.

Температура, °С

Давление пара, мм. рт. ст.

Максимальная концентрация мг/л

-10

165

--

0

264

343

10

410

--

20

612

837-1100

30

893

910

40

1270

--

Высокое давление пара синильной кислоты при хранении ее в герметически закрытых контейнерах ведет к значительному повышению внутреннего давления.

Учитывая ее объемный коэффициент расширения (в интервале температуры от -10 до +15 °С он составляет 1,910-3), жидкую синильную кислоту можно хранить в соответствующих контейнерах.

Жидкая синильная кислота горит почти бесцветным или слегка окрашенным в фиолетовый цвет пламенем. Смеси синильной кислоты с воздухом при воспламенении могут взрываться.

С водой синильная кислота смешивается во всех отношениях, ее можно выделить из таких растворов перегонкой или вытеснением током воздуха. Она легко растворима в органических растворителях, а также в таких ОВ как фосфорорганические, хлор- и бромциан, фосген, треххлористый мышьяк. Такие смеси применяли для повышения относительной плотности пара синильной кислоты.

Текстильные и пористые материалы очень легко адсорбируют пары синильной кислоты. Проветриванием можно удалить лишь около 75% адсорбированной кислоты. Поверхности жидкостей, пищевые продукты, а также кирпич, бетон и древесина также адсорбируют пары синильной кислоты. Пары также сильно диффундируют через пористые стенки другие подобные материалы, и даже через неповрежденную яичную скорлупу.

 

Адсорбционная способность, мг HCN на 100 г материала

Резина

2

Полотно

13,6

Кожа

36,4

Конский волос

47,6

Перо

49,6

Фетр

74,4

Солома сухая

93

Солома влажная

126,3

Чистую синильную кислоту в отсутствии воздуха и влаги можно хранить долгое время -месяцами и даже годами; однако в конце концов она разлагается со взрывом контейнера для хранения. Взрывы являются результатом быстрой, неуправляемой ее полимеризации сопровождающейся выделением большого количества тепла. Это тепло разлагает синильную кислоту до газообразных продуктов вызывающих повышение давления и взрыв. Полимеризации способствуют небольшие примеси воды, аммиака и щелочей. Влажная синильная кислота в железных емкостях полимеризуется тотчас. Начало полимеризации внешне проявляется в том, что прозрачная жидкость становится желтой, затем коричневой, что служит признаками начала спонтанного разложения, и, наконец, выпадает коричневый осадок, который превращается в буро-черную массу, заполняющую весь объем жидкости.

Для хранения синильную кислоту стабилизируют кислотными стабилизаторами.

Кислотные стабилизаторы - серная, фосфорная, уксусная и щавелевая кислоты и хлорангидриды, а также галогенцианы - стабилизируют синильную кислоту на неограниченный срок при условии отсутствия воздействия на нее повышенной температуры. В качестве стабилизаторов применяют также оксалаты кобальта и никеля, добавляемые в количестве 0,5-1%. Эти стабилизаторы особенно пригодны при хранении синильной кислоты в металлических емкостях. Однако недопустимо применение стали, чугуна, хромовой стали, и свинца для изготовления контейнеров для хранения и применения.

Синильная кислота гидролизуется в водных растворах даже при обычной температуре, в процессе гидролиза водные растворы перестают быть ядовитыми. Вода синильной кислотой практически не заражается. Для дегазации свежезараженной воды применяются сульфаты меди, железа и растворимые соли цинка.