Пентакарбонил железа.

Пентакарбонил железа, Fe(CO)5 - желтая жидкость со сравнительно высокой т. кип. (102,7 °С, при 767 мм рт. ст.) и низкой температурой застывания (т. пл.-20 °С). Летучесть при 18 °С составляет около 310 мг/л. Давление паров при 18 °С, 18 мм рт. ст. Выше 200 °С, а при обычной температуре при облучении или контакте с активированным углем (например противогаза !) пентакарбонил железа разлагается на окись углерода и железо (окись железа) или, соответственно, на карбонилы железа Fe2(CO)9 и Fe(CO)4.

В смесях с летучими ОВ, например, синильной кислотой или фосгеном, летучесть пентакарбонила железа увеличивается, и это отрицательно влияет на каталитическую активность гопкалита в коробке противогаза. Вследствие этого эффективность карбонила и других компонентов смеси значительно увеличивается.

Методы получения.

По данным Монда пентакарбонил железа получают действием окиси углерода на тонкоизмельченное железо, либо непосредственно железную руду или железосодержащие отходы при давлении 100-200 атм. и температуре 150-200 °С.

Как сильный восстановитель пентакарбонил железа может дегазироваться сильными кислородными окислителями, но не хлором который разлагает пентакарбонил железа с выделением окиси углерода.

Тетракарбонил никеля.

Тетракарбонил никеля, Ni(CO)4 - бесцветная, не растворимая в воде жидкость, т. кип. 43 °С. Он обладает высокой летучестью, его пары в 6 раз тяжелее воздуха. Тетракарбонил никеля - неустойчивое соединение, которое постепенно окисляется на воздухе и выше 60 °С заметно разлагается.

Военное применение тетракарбонила никеля из-за его физико-химических свойств представляется сомнительным.

Методы получения.

По способу, предложенному И.Г. Фарбениндустри, тетракарбонил никеля получается при действии окиси углерода на нагретый до 200-250 °С медно-никелевый штейн при давлении 200 атм. По новому способу тетракарбонил никеля получают действием окиси углерода на аммиачный раствор хлорида никеля при 80 °С и давлении 100-200 атм. Токсические свойства карбонилов металлов.

Еще в распоряжении вермахта имелись фосген-карбонильные смеси, которыми были заполнены артиллерийские снаряды. Такие смеси даже в малых концентрациях «пробивали» немецкий общевойсковой противогаз, даже с защитным слоем от окиси углерода, а стандартные СО-фильтры становились непригодными через короткое время.

Карбонилы железа и никеля действуют как ингаляционные яды. Вследствие своей высокой растворимости в липидах они могут проникать в организм и через кожу. Карбонилы по-видимому являются ферментными ядами.

В некоторых случаях картина отравления и механизм токсического действия, иные чем при отравлении окисью углерода. Их отравляющее действие зависит от того, вдыхают ли собственно карбонилы, или продукт их разложения, т.е. окись углерода.

Уже в малых концентрациях пары карбонилов поражают верхние и нижние дыхательные пути. Это выражается в рефлекторных явлениях - кашле, головных болях, головокружении и временном удушье. Повышенные концентрации затрудняют дыхание вследствие болевых ощущений в груди. Затем наблюдается повышение температуры тела, сильное головокружение, бред и судороги. Через 10-15 ч после вдыхания развивается отек легких, который при определенных обстоятельствах является смертельным. Смерть может наступить также и от бронхопневмонии.

Тетракарбонил никеля особенно токсичен. Мешлин приводит следующее описание картины отравления средней тяжести, которая считается типичной:

«При работе с тетракарбонилом никеля некоторое его количество попало в дыхательные пути студента. Через несколько минут он почувствовал тошноту, головокружение, головную боль. Через полчаса появилась одышка, боли в правом и левом подреберье при каждом вдохе, обильный пот. Через три часа после поражения уже в больнице пораженный производит впечатление тяжелобольного, лежит на спине, боится произвести малейшее движение, сознание ясное. Лицо красное, цианотичное. Жалуется на сильные боли в подложечной области и сильный кашель. Удушье и головокружение. Дыхание поверхностное и учащенное; при дыхании раздуваются крылья носа. Пульс 110; температура 37,5 °С кровяное давление 115/80.

Дыхание вошло в норму только на 7-й день после поражения, температура на пятый день. После проведенного лечения выписан из больницы через 2 недели после госпитализации.