Токсические свойства.
Отравление синильной кислотой может происходить при вдыхании паров, резорбции через кожу, и приеме перорально.
Обычно концентрации синильной кислоты ниже 0,05 мг/л неопасны. Даже после пребывания в такой атмосфере в течение 1 ч ни сразу, ни впоследствии признаков отравления не наблюдается. Концентрация в 0,08 мг/л эффективны независимо от экспозиции. Пребывание в течение 15 мин в атмосфере, содержащей 0,1 мг/л ведет к тяжелейшим отравлениям, иногда со смертельным исходом; при воздействии свыше 15 мин такие концентрации, безусловно смертельны. Концентрации 0,2 мг/л при воздействии 10 мин и 0,3 мг/л при воздействии 5 мин также смертельны.
Вообще отравления синильной кислотой также как и цианидами металлов носят преимущественно острый характер, хронические отравления сравнительно редки.
При попадании в организм небольших количеств синильной кислоты первыми признаками отравления являются: ощущение во рту запаха и вкуса горького миндаля, а также металлического привкуса во рту, ощущение окоченения и потери чувствительности неба и языка, наступление затруднение и расстройство речи, гул в голове и ушах, слюнотечение, тошнота, рвота, чувство слабости, раздражение слизистых, чувство першения в горле, покраснение соединительной оболочки глаз, рвота и головная боль.
Средние дозы быстро вызывают одышку, усиливающееся удушье, чувство стеснения в груди, страх, неуверенную походку, расширение зрачков, потерю зрения и слуха, головокружение, потерю сознания, клонические и тонические судороги с отделением мочи и дефекацией. Кожа и слизистая оболочка краснеют. Если в этой стадии отравления не оказать немедленную медицинскую помощь, развивается удушье, резко падает температура, дыхание замедляется и затем прекращается вовсе. Сердечная деятельность еще продолжается несколько минут после остановки дыхания.
Если воздействуют большие количества яда, смерть у человека наступает моментально (отравленные мгновенно падают замертво) или через несколько секунд или минут после мучительного удушья, судорог, которые часто сопровождаются пронзительными криками (иногда до хрипоты) и чрезвычайно сильным расширением зрачков, смерть наступает через 3-5 мин после короткой агонии. Цвет кожи отравленных от красного до фиолетового.
Смерть при отравлении синильной кислотой происходит в результате паралича дыхательного центра.
При введении синильной кислоты перорально смертельной считается доза в 1мг/кг массы тела.
Через кожу синильная кислота всасывается как в газообразном, так и в жидком состоянии. При длительном пребывании в атмосфере с высокой (выше 0,5 г/л) концентрацией синильной кислоты без защитной одежды, несмотря на наличие противогаза могут произойти отравления в результате резорбции через кожу.
Особенно опасно соприкосновение с жидкой синильной кислотой. Если, например хвост крысы окунуть в синильную кислоту, то в результате резорбции смерть наступает в течение 10-70 мин. т.е. через сравнительно большой промежуток времени. Из несчастных случаев на производстве известно, что при немедленном оказании помощи в первые минуты отравления и при последующем лечении оставались в живых даже те люди, которые были облиты синильной кислотой и в течение 1 ч не подавали признаков жизни. При запоздалом оказании помощи такие отравления кончаются неизбежной смертью.
Синильная кислота - также и одно из эффективных средств борьбы с вредителями сельского хозяйства. Ее применяют так называемым циклонным методом, при этом наносят кислоту на пористый носитель, обычно кизельгур. В качестве предостерегающих веществ к ней обычно добавляют лакриматоры. Применяемый препарат синильная кислота с кизельгуром в герметично закрытых банках называется циклон Б и может также содержать такие метиловый эфир хлоругольной или бромуксусной кислот, трихлорнитрометан, хлорциан, либо смесь веществ.
В фашистских лагерях смерти для уничтожения неполноценных рас применяли циклон Б.
ГАЛОГЕНЦИАНЫ
Бромциан.
Br--CN
Бромциан при обычной температуре кристаллическое вещество (игольчатые кристаллы). Т. пл. 52 °С, т. кип. 61,3 °С (760 мм рт. ст.). Растворимость бромциана в органических растворителях удовлетворительна. Смешивается с другими ОВ, например синильной кислотой, хлорпикрином. Для дегазации используются растворы щелочей.
Метод получения.
Бромциан может быть получен действием жидкого брома на синильную кислоту.
Хлорциан.
Cl--CN
Хлорциан-бесцветная, кипящая при 12,5 °С жидкость из которой при -6,5 °С выпадают кристаллы. Хлорциан растворим как в органических растворителях, так и в воде, хотя вода медленно гидролизует его. Смешивается с другими ОВ, например синильной кислотой, хлорпикрином и с ипритом. Для дегазации используются растворы щелочей.
Хлорциан добавляется в циклон Б как антиполимеризационное средство и стабилизатор синильной кислоты.
Методы получения.
Хлорциан получается действием газообразного хлора на цианистый калий, или действием газообразного хлора на синильную кислоту.
Фторциан.
F--CN
Фторциан-бесцветный газ. При температуре ниже -72 °С он представляет собой мелкие кристаллы, а при -72 °С возгоняется.
Фторциан был получен в 1931г. Косслеттом.
Метод получения.
По некоторым данным фторциан может быть получен действием фторида серебра на бром- или йодциан. Описанный способ вызывает сомнения.
Некоторые физические константы хлор- и бромциана:
|
|
Cl-CN |
Br-CN |
|
Т. кип., °С |
12,5 |
61,3 |
|
Т. пл., °С |
-6 |
52 |
|
Давление пара при 20 °С, мм рт. ст. |
1002 |
120 (при 25 °С) |
|
Максимальная концентрация, мг/л при 15 °С при 20 °С |
2,610 3 3,310 3 |
1,510 2 |
|
Относ. плотность пара жидкости d |
2,1 1,222 (при 0 °С) |
3,4 2,02 (при 20 °С) |
Оба соединения очень летучи. Значения давления пара в мм. рт. ст. хлор- и бромциана при различных температурах следующие:
|
Температура , °С |
Cl-CN |
Br-CN |
|
-10 |
271 |
-- |
|
0 |
444 |
21 |
|
10 |
682 |
-- |
|
-10 |
-- |
63 |
|
20 |
1002 |
-- |
|
25 |
-- |
120 |
|
30 |
1427 |
-- |