- •Движение частицы в сферически симметричном потенциале
- •Частица находится в бесконечно глубокой потенциальной яме, обладающей сферической пространственной симметрией. Зависимость потенциальной
- •В общем случае решение имеет вид
- •Движение частицы в сферически симметричном потенциале
- •Частица находится в потенциальной яме конечной глубины W, обладающей сферической пространственной симметрией. Зависимость
- •Рассмотрим решения радиального уравнение Шредингера связанных состояний s-симметрии. Внутри потенциальной ямы, где потенциальная
- •Графическое решение этого уравнения:
- •Второй способ графического решения системы уравнений:
- •kctg(ka) .
- •Движение частицы в сферически симметричном потенциале
- •С этой задачей мы сталкиваемся, рассматривая движение электрона в атоме водорода, в однозарядном
- •Разделим уравнение на E1
- •Чтобы перейти от масштаба по энергии в джоулях к масштабу в
- •Асимптотическое поведение решения (волновой функции)
- •Движение частицы в сферически симметричном потенциале
- •Решение радиального уравнения Шредингера
- •Решение радиального уравнения Шредингера для кулоновского потенциала.
- •Подставим решение (6) в радиальное уравнение Шредингера. Для этого вычислим производные от и
- •Второе слагаемое уравнения («центробежный барьер»):
- •Таким образом,
- •Решения радиального уравнения Шредингера для кулоновского потенциала.
- •Решения радиального уравнения Шредингера для кулоновского потенциала.
- •Решения радиального уравнения Шредингера для кулоновского потенциала.
- •Движение частицы в сферически симметричном потенциале
- •Уравнение Шредингера для атома гелия.
- •Гамильтониан можно записать в виде:
- •Приближённое решение по теории возмущений.
- •Решение этого уравнения будем искать в виде:
- •Строим первое приближение теории возмущений.
Рассмотрим решения радиального уравнение Шредингера связанных состояний s-симметрии. Внутри потенциальной ямы, где потенциальная энергия W = 0,
(1)n m (r, , ) Akn j (knr)Y m ( , ),
|
j (kr) sin kr |
, |
|
||
|
0 |
|
kr |
|
|
|
|
|
|
|
|
Pn(1)0 |
(r) Akn sin knr r |
|
Asin knr. |
||
|
knr |
|
|
|
|
|
kn |
|
2mEn |
. |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
Решения для области пространства за пределами потенциальной ямы (r > a)
имеют вид:
Pn(2)0 |
(r) B n |
e r |
r Be r . |
n |
2m W En |
. |
nr |
|
|||||
|
|
|
|
|
Потребуем непрерывности функции и ее производной на границе, в точке x = a.
|
|
|
|
Asin ka Be |
a |
, |
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ak cos ka Be a . |
|
|
|
|
|
|||||||||||||
Разделив первое уравнение на второе, получим: |
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
tg ka |
|
|
k |
. |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Учтем, что |
|
2mEn |
|
|
|
|
|
|
|
2m W E |
|
|
|
|
|
|||||
|
kn |
|
, |
n |
|
|
n |
. |
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Теперь |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
k |
n |
|
|
2mEn |
|
|
|
|
|
|
|
E |
. |
||||
|
|
n |
|
|
|
|
|
|
|
W E |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
2m W E |
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
n |
|
|
|
|
|
tg ka |
E |
. |
|
W E |
|||
|
|
tg ka |
W E . |
|
E |
Решать это трансцендентное уравнение будем графически. Для этого в правой части выполним подстановку:
E |
p2 |
|
2k2 |
, |
W E W |
2k2 |
. |
|
2m |
2m |
2m |
||||||
|
|
|
|
|
tg ka |
2mW 2k2 a2 |
|||||||||||||
|
|
2 |
k |
2 |
|
|
|
a |
2 . |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
2 |
|
||
tg |
|
ka |
|
|
W |
|
k a |
, |
|
|||||
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
k2a2 |
|
|
||||||||
где |
|
|
|
|
W 2ma2 |
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
W |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- безразмерный параметр. |
||
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Графическое решение этого уравнения:
Графическое решение этого уравнения:
tg ka |
k2a2 |
|
|
. |
||
W |
k |
2 |
a |
2 |
||
|
|
|
|
Второй способ графического решения системы уравнений:
Asin ka Be a ,
Ak cos ka Be a .
k ctg(ka) .
kn |
2mEn |
, |
n |
2m W En |
. |
|
|||||
|
|
||||
|
|
|
|
k2 2 2mE,
2 2 2m W E .
2 k 2 2 2m W E E ,
2 k2 2 2mW.
kctg(ka) .
2 k2 2 2mW.
ka ctg(ka) a.
k2a2 2a2 2mWa2 .
2
Движение частицы в сферически симметричном потенциале
10. Атом водорода. Движение электрона в кулоновом поле.
С этой задачей мы сталкиваемся, рассматривая движение электрона в атоме водорода, в однозарядном ионе гелия, двухзарядном ионе лития и так далее. Такие ионы называются
водородоподобными.
В силу сферической симметрии рассматриваемой задачи волновую функцию электрона в атоме можно представить в виде
nem (r, , ) ARne (r)Yem ( , ),
где Yem ( , ) – сферические функции (собственные функции оператора
момента импульса).
Радиальные волновые функции можно определить из решения уравнения Шрёдингера. Потенциальная энергия электрона в поле ядра
с зарядом Z
U (r) k zer2 C.
где k – системный коэффициент; С – произвольная константа, определяемая условием калибровки потенциала (выбором начала отсчета потенциальной энергии). Считая, что при очень больших r потенциальная энергия стремится к нулю, получаем C = 0.
U(r) k zer 2
Радиальное уравнение Шрёдингера с таким выражением для потенциальной энергии принимает вид для функции P(r) = rR(r):
|
2 |
d 2 P(r) |
|
2 |
( 1) |
P(r) k |
ze2 |
P(r) EP(r) |
|
2m |
dr2 |
2mr2 |
r |
||||||
|
|
|
|
Упростим это уравнение . Для этого введем две величины:
E1 |
|
k2me4 |
- энергию основного состояния атома водорода по |
||||
2 2 |
|
теории Бора, E1 = 13,602 эВ. |
|||||
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
2 |
|
|
|
a kme2 |
|
|
|||||
0,529 A |
- радиус первой боровской орбиты. |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
Эти величины будут задавать масштаб в изменении энергии и расстояния. Они называются атомными единицами энергии и расстояния , 1 а.е. = a,
E1 = 1 Ryd.
Разделим уравнение на E1
|
4 |
d 2 P |
|
|
4 |
( 1) |
P |
2ze2 2 |
P |
E |
P. |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
k 2m2e4 |
dr2 |
k |
2m2e4 |
r2 |
r kme2 |
E |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
a |
2 |
|
|
|
a2 |
|
|
4 |
|
|
|
|
||||||
|
|
kme2 |
|
k2m2e4 |
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
a2 d2p a2 ( 1) p |
2ze2 |
ap |
E |
p |
|
|
|
||||||||||||
|
r |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
dr2 |
|
|
r2 |
|
|
|
|
|
E1 |
|
|
|
Теперь, чтобы перейти от масштаба в метрах по радиусу к масштабу в атомных единицах введем новую переменную r / a . При этом
|
dp |
dp dr a dp |
|
|
|||||
|
d |
|
dr d |
dr |
|
|
|||
d 2 P |
|
d |
dP |
|
2 d 2 P |
||||
|
|
|
|
a |
|
a |
|
2 |
|
d |
2 |
|
dr |
||||||
|
|
|
dr |
dr |
|
|