Добавил:
Upload
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:Лекции / Lections_nano_2.ppt
X
- •Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева Кафедра квантовой химии
- •Методы вычислительной химия наноразмерных систем
- •Основные постулаты квантовой механики
- •Физический смысл волновой функции
- •2. Каждой доступной измерению величине А в любом из возможных
- •Собственные функции и значения.
- •(3) Система собственных функций операторного уравнения полна. То есть любую функцию, определенную на
- •Принцип соответствия:
- •Операторы основных физических величин
- •3. Независящая от времени волновая функция удовлетворяет
- •Оператор кинетической энергии системы, содержащей М ядер:
- •Координату и импульс частицы в любом состоянии одновремен- но определить точно невозможно (принцип
- •Оператор кинетической энергии системы, содержащей М ядер:
- •5. Значения величины А, которые могут быть измерены, являются собственными значениями аi уравнения
- •6. Среднее значение величины А для системы, находящейся в состоянии i, определяется выражением
- •Вариационный принцип
- •Волновая функция должна включать некоторые переменные параметры, изменяя которые можно обеспечить минимум.
- •На языке вариационного исчисления условие минимума эквивалентно требованию обращения в нуль первой вариации:
- •Hij *i (x)H i (x)dx - матричные элементы оператора Н в базисе функций
- •Приравняем нулю определитель (детерминант) из коэффициентов при ci :
- •Волновую функцию основного состояния отвечает наименьшему из полученных значений энергии (т.е.соответствующим коэффициентам сi).
Приравняем нулю определитель (детерминант) из коэффициентов при ci :
H11 |
|
ES11 |
H12 |
|
ES12 |
..... |
H1n |
|
ES1n |
|
|
||||||||||
H21 |
|
ES21 |
H22 |
|
ES22 |
..... |
H2n |
|
ES2n |
0 |
|
..... |
|
..... |
..... |
|
..... |
||||
|
|
|
|
|||||||
Hn1 |
|
ESn1 |
Hn2 |
|
ESn2 |
..... |
Hnn |
|
ESnn |
|
или |
Hij ESij |
0 |
-вековое или секулярное уравнение |
|
|
||
|
|
|
|
При разложении определителя получается многочлен n-ой степени по Е, значит, вековое уравнение имеет n корней n различных значений Е. Подставляя их в
секулярное уравнение, можно найти набор параметров ci .
Величины Е i играют роль энергий состояний системы.
n
Волновую функцию находят по формуле ci i
i 21
Волновую функцию основного состояния отвечает наименьшему из полученных значений энергии (т.е.соответствующим коэффициентам сi).
Волновые функции возбужденных состояний ищут также минимизируя энергию; при этом учитывают, что волновые функции состояний должны быть ортогональны друг другу.
22
Соседние файлы в папке Лекции