25

S - крутизна электродной функции

ОЦЕНКА ДОСТОВЕРНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ

В научных исследованиях и практической деятельности степень достоверности результатов измерения и расчета не менее важна, чем сам результат. Любому измерению присуща некоторая погрешность, которая должна быть оценена. Погрешности химического анализа классифицируют на систематические и случайные.

Величина систематической погрешности служит оценкой правильности измерения или метода измерения. Правильность отражает близость полученного результата к истинному. Сравнение часто проводят с действительным значением, так как истинное обычно неизвестно.

Случайные погрешности характеризуют разброс результатов в серии измерений и определяют воспроизводимость измерений или метода. Результат единичного измерения не может служить надежной оценкой содержания определяемого компонента в образце. Для получения надежного результата проводится серия параллельных измерений в идентичных условиях.

Оценка воспроизводимости. Критериями воспроизводимости служат отклонения единичных результатов от среднего (d), среднее отклонение от среднего( d ), размах варьирования(w), дисперсия(V), стандартное отклонение(s), относительное стандартное отклонение относительное стандартное отклонение относительное стандартное отклонение (sr).

					∑n			хi
	х	=			i =1				-	среднее значение
						n
d =				xi −						единичное отклонение
						x

26

∑n

xi −

x

среднее отклонение

d

=

i=1

n

w=xмакс-хмин

размах варьирования

∑n

(xi −

)2

x

дисперсия (часто обозначается как S2)

V =

i=1

n −1

∑n (xi − x)2

S= V = i −1	n −1	стандартное отклонение (мера разброса измерений

относительно их среднего значения)

Оценка правильности. Если истинное значение известно, то правильность характеризуется разностью между полученным результатом и истинным. Чаще всего истинное значение неизвестно, поэтому оценка правильности производится с использованием данных по воспроизводимости (при условии отсутствия систематической погрешности). Оценка правильности при этом заключается в нахождении доверительных границ

(доверительного интервала δ), в пределах которых с определенной доверительной вероятностью находится истинное значение (µ). Доверительная вероятность Р показывает, сколько результатов из 100 попадает в данный интервал.

Величина доверительного интервала определяется воспроизводимостью результатов, числом и их доверительной вероятностью.

δ= tP, f S n

где S-стандартное отклонение выборки; tp,f -коэффициент Стьюдента, приводимый в таблицах для разных доверительных вероятностей P и разных степеней свободы f (f=n-1).