качественный анализ

КУРС ЛЕКЦИЙ

ЧАСТЬ I

«КАЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ»

В широком смысле качественным анализом следует называть совокупность химических, физических и физико-химических методов исследования, позволяющих установить органическую или неорганическую природу анализируемого вещества и его элементов и молекулярный состав, а также обнаружить (открыть) в образце исследуемого вещества не только качественное содержание главных компонентов, но и сопутствующие им примеси.

С помощью качественного анализа можно установить тип анализируемого объекта (кислота, соль, основание, комплексное соединение); наличие характерных группировок и функциональных групп; отдельные виды ионов и химические элементы; идентифицировать индивидуальные вещества; разделить родственные элементы или ионы; выделить и сконцентрировать следовые количества определенного элемента.

В зависимости от количества анализируемого вещества и главным образом от применяемой техники, методы анализа делят на:

макрометоды – ((0,01-1 г) и не менее 1 мл раствора) – реакции проводят в пробирках

полумикро – (0,01-0,1 г) и микропробирки

микроанализ (0,001- 0,01 г) лупа, микроскоп

ультрамикро (< 0,001 г)

субультрамикро

При растворении небольших количеств веществ в малых объемах получают концентрированные растворы.

В качественном анализе используют аналитические реакции – реакции сопровождаются каким-нибудь аналитическим признаком: осадок, цвет раствора, выделение газа, люминесценция и т.д.

Реагенты – вещества, вызывающие химические превращения исследуемых веществ с образованием новых соединений, отличающиеся характерными свойствами.

Классификация химических реактивов

1. Органические и неорганические

2. По степени чистоты: «химически чистые» (х.ч.), «чистые для анализа» (ч.д.а.), «чистые» (ч) и «технические» применяемые на производстве.

3. Специфические реактивы для обнаружения отдельных ионов:

Fe(III) – K₄[Fe(CN)₆]

Fe(II) – K₃[Fe(CN)₆]

Ni²⁺ - диметилглиоксим

Селективные реагируют с ограниченным числом индивидуальных ионов, принадлежащих иногда к разным группам (AgSCN↓, Fe(SCN)↓). Особое значение имеют селективные растворители (чаще органика, извлекающая из смеси один или несколько компонентов).

Групповые реактивы реагируют с целой группой ионов (Ag⁺+Hal^-).

В качественном анализе неорганических веществ преимущественно исследуют растворы солей, кислот и оснований, которые в водных растворах находятся в диссоциированном состоянии. Поэтому химический анализ водных растворов электролитов сводится к открытию отдельных ионов (катионов и анионов), а не элементов или их соединений.

Основной задачей качественного химического анализа ионов и катионов является идентификация (открытие) того или иного иона, т.е. доказательство его присутствия или отсутствия в анализируемом объекте.

Наилучшим образом эта задача была бы решена, если бы для каждого иона имелась характерная реакция, позволяющая открыть его в присутствии других ионов, т.е. использовать дробный метод анализа. Однако таких реакций известно немного. Обычно несколько ионов, а неодин, взаимодействуют с аналитическим реагентом, что мешает однозначной идентификации каждого иона в отдельности.

Широкое распространение в аналитической химии получили групповые реагенты, которые используются при систематическом анализе катионов и анионов. Групповой реагент дает сходные реакции с целой группой ионов. Например, SO₄^- осаждает из растворов целую группу катионов в виде:

CaSO₄ ↓, BaSO₄↓, SrSO₄↓. Катионы Ag⁺ осаждают группу анионов Cl^-, Br^-, I^-, CN^-, SCN^-, BrO₃^-, S^2-.

При систематическом анализе катионов вначале с использованием групповых реагентов из смеси выделяют группы катионов, после чего внутри каждой группы с помощью тех или иных реакций разделяют и открывают индивидуальные катионы.

В связи с применением различных групповых реагентов сформировались и различные аналитические классификации катионов по группам: сероводородная (сульфидная), аммиачно-фосфатная, кислотно-основная. Первая разработана еще в XIX веке, но сейчас применяется все реже, так как связана с токсичным H₂S.

Следует отметить, что полный ход систематического анализа катионов по любой классификации в фармацевтическом анализе практически никогда не используется.

Аналитическая классификация катионов по группам базируется на химических свойствах катионов и тесно связана с их электронным строением и положением элементов в периодической системе. Например, можно проследить как меняется растворимость:

Be(OH)₂ растворимость BeSO₄ растворимость AgF растворимость

Mg(OH)₂ падает Mg SO₄ падает AgCl падает

Ca(OH)₂ Ca SO₄ AgBr

Sr(OH)₂ Sr SO₄ AgI

Ba(OH)₂ Ba SO₄

В тоже время Cl^- является групповым реагентом на Ag⁺, Hg₂²⁺, Pb²⁺, хотя эти металлы находятся в разных группах периодической системы.

Далее некоторые химические элементы могут образовывать несколько различных катионов ( Fe²⁺ и Fe³⁺,Cu⁺ и Cu²⁺,Hg₂²⁺ и Hg²⁺ ) с другой стороны одни и те же элементы могут давать и катионы и анионы ( Mn²⁺, MnO₄^-; Cr²⁺, Cr³⁺, CrO₄^2-, Cr₂O₇^2-). Следовательно невозможно так оптимально объединить все катионы по аналитическим группам, чтобы в одну и туже аналитическую группу входили только катионы элементов какой-то одной группы (или подгруппы) периодической системы.

В основу той или иной классификации катионов по группам положены их сходства по отношению к действию определенных аналитических реагентов и свойства продуктов реакции (растворимость в воде).

Однако не существует такой классификации, которая охватывала бы все известные катионы. Любая классификация ограничена.

Наиболее распространенной в последнее время является кислотно-основная классификация, основанная на использовании в качестве групповых реагентов водных растворов кислот и оснований ( HCl и H₂SO₄, KOH, NaOH и NH₃). Эта классификация менее совершенна, чем сероводородная и разработана менее детально, но не требует H₂S. Полная схема никогда не применяется, но отдельные элементы иногда используются в фармацевтическом анализе.

№ гр	Катионы	Групповой реагент
I	Li^+, Na^+, K^+, NH4^+	нет
II	Ag^+, Hg2^2+, Pb^2+	Раствор HCl
III	Ca^2+, Sr^2+, Ba^2+	Раствор H2SO4
IV	Zn^2+, Al^3+, Cr^3+, Sn^2+, Sn^4+, As^3+, As^5+	Р-р NaOH в присутствии H2O2
V	Mg^2+, Mn^2+, Fe^2+, Fe^3+, Sb^3+, Sb^5+, Bi^3+	Р-р NaOH или р-р NH3 (25%)
VI	Cu^2+, Co^2+, Ni^2+, Cd^2+, Hg^2+	Р-р аммиака (25%)

1. Групповой реагент отсутствует (Li⁺, Na⁺, K⁺, NH₄⁺)

2. (Ag⁺, Hg₂²⁺, Pb²⁺) – реагент 2M HCl (реже хлориды)

AgCl↓, Hg₂Cl₂↓, PbCl₂ ↓ (заметно растворим, особенно при температере, осаждается не полностью)

3. (Ca²⁺, Sr²⁺, Ba²⁺) – реагент 1 M H₂SO₄ (реже сульфаты)

CaSO₄↓ (неполностью осаждается), SrSO₄ ↓,BaSO₄↓

4. (Zn²⁺, Al³⁺, Cr³⁺, Sn²⁺, Sn⁴⁺, As³⁺, As⁵⁺) – реагент р-р NaOH в присутствии H₂O₂ (иногда без)

Al³⁺ + 3OH^- → Al(OH)₃↓, Al(OH)₃ + 3OH^- → [Al(OH)₆]^3-

Cr³⁺ + 3OH^- → Cr(OH)₃ ↓, Cr(OH)₃ + 3OH^-→ [Cr(OH)₃]^3-

Zn²⁺ + 2OH^- → Zn(OH)₂ ↓, Zn(OH)₂ + 2OH^-→ [Zn(OH)₄]^2-

Sn²⁺ + 2OH^- → Sn(OH)₂ ↓, Sn(OH)₂ + 4OH^-→ [Sn(OH)₆]^4-

В присутствии H₂O₂ окисляются:

C

H₂O₂

H₂O₂

r³⁺ → CrO₄^2-

A

H₂O₂

s³⁺ → AsO₄^3-

Sn²⁺ → [Sn(OH)₆]^2-

As³⁺ и As⁵⁺ считают катионами условно, т.к. в водной среде:

AsCl₃ + H₂O → H₃AsO₃ + HCl

As₂O₅ + H₂O → H₃AsO₄

Поэтому обычно проводят реакции на арсенит- или арсенат-анионы, а не на катионы As.

V) (Mg²⁺, Mn²⁺, Fe²⁺, Fe³⁺, Sb³⁺, Sb⁵⁺, Bi³⁺) – реагент 2М NaOH или р-р NH₃

Mg(OH)₂↓ , Mn(OH)₂↓, Fe(OH)₂↓, Fe(OH)₃↓, Sb(OH)₃↓, SbO(OH)₃↓, Bi(OH)₃↓

↓ ↓воздух

MnO(OH)₂ Fe(OH)₃

VI) (Cu²⁺, Co²⁺, Ni²⁺, Cd²⁺, Hg²⁺) - реагент NH₃ (25%)

Сначала: CuOHCl↓, CoOHCl↓, NiOHCl↓, Cd(OH)₂↓, HgNH₂Cl↓

Потом растворяется в избытке NH₃ (для Co²⁺ и Hg²⁺ ещё присутствует NH₄⁺):

CuOHCl + 4 NH₃ → [Cu(NH₃)₄]²⁺ + OH^- + Cl^-

NiOHCl + 6 NH₃ → [Ni(NH₃)₆]²⁺ + OH^- + Cl^-

CdOHCl + 4 NH₃ → [Cd(NH₃)₄]²⁺ + OH^- + Cl^-

CoOHCl + 5 NH₃ + NH₄⁺ → [Co(NH₃)₆]²⁺ + H₂O + Cl^-

HgNH₂Cl + 2 NH₃ + NH₄⁺ → [Hg(NH₃)₄]²⁺ + Cl^-

Систематический анализ см. Харитонов т1. с.324

Аналитические реакции катионов

В состав многих лекарственных препаратов входят различные металлы. При контроле качества и определения подлинности требуется идентификация и катионов металлов. Для этого чаще всего анализируемую пробу переводят в раствор и открывают катионы металлов. Причем заранее известно, какие ионы должны присутствовать в препарате и нет смысла проводить систематический анализ. Для их открытия используют качественные реакции на эти катионы. Если такие реакции включены в Гос.Фармакопею, в качестве обязательных или рекомендуемых, то они называются фармакопейными.

Приведем реакции, наиболее часто применяемые в анализе лекарственных средств для катионов по группам в соответствии с кислотно-основной классификацией:

I группа

1. Li⁺ + HPO₄^2- → Li₃PO₄ ↓+ H⁺

Li⁺ + CO₃^2- → Li₂CO₃↓

Li⁺ + F^- → LiF

Li⁺ → красный цвет (карминово)

2.!(Ф) Na⁺ + Zn[(UO₂)₃(CH₃COO)₃] + CH₃COO^- + 9H₂O → NaZn(UO₂)₃(CH₃COO)₉ ∙H₂O

^{желтый осадок}

!(Ф) Na⁺ → желтый цвет

3. !(Ф) 2K⁺ + Na₃[Co(NO₂)₆] → NaK₂[Co(NO₂)₆] ↓ + 2Na⁺

^{желтый осадок}

!(Ф) K⁺ + NaHC₄H₄O₆ → KHC₄H₄O₆ + Na

^{гидротартрат (соль винной кислоты) белый}

!(Ф) K⁺ → фиолетовый цвет

4. !(Ф) NH₄⁺ + OH^- → NH₃ + H₂O Hg

!(Ф) с реактивом Несслера: [O NH₂] I аморфный красно-бурый

Hg

NH₄⁺ + 2K₂[HgI₄] + 4KOH → [OHg₂NH₂]I↓ + 7KI + 3H₂O

II группа

1. (Ф) Ag⁺ + Hal^- → AgCl (белый) (AgBr (светло желтый) ; AgI (желтый))

AgCl + NH₃ → [Ag(NH₃)₂]Cl

[

t

Ag(NH₃)₂]Cl + H⁺→AgCl + NH₄⁺

(Ф) Ag⁺ + NH₃ + H₂O + HCOH → Ag↓ + HCOONH₄

(

hν

[Ag(NH₃)₂]OH)

2. Hg₂²⁺ + Cl^- → Hg₂Cl₂ → HgCl₂ + Hg

^{белый (каломель) чернеет}

3. (Ф) Pb²⁺ + I^- → PbI₂↓ (золотой дождь)

^желтый

(Ф) Pb²⁺ + S^2- → PbS↓

^черный

III группа

1. (Ф) Ca²⁺ + (NH4)₂C₂O₄ → CaC₂O₄↓ (микрокристаллический)

^{оксалат}

(Ф) Ca²⁺ → кирпично-красного цвета

2. Sr²⁺ → карминово-красный

Sr²⁺ + SO₄^2- → SrSO₄↓

^белый

3. Ba²⁺ + SO₄^2- → BaSO₄↓

^белый

Ba²⁺ + CrO₄^2- → BaCrO₄↓

^белый

Ba²⁺ → желто-зеленого цвета

IV группа

1. Zn²⁺ + S^2- → ZnS

Zn²⁺ + K₄[Fe(CN)₆] → K₂Zn₃[Fe(CN)₆]₂

t

^белый

Zn(NO₃)₂ + Co(NO₃)₂ → CoZnO₂ + 4 NO₂ + O₂ «зелень Ринмана»

^{зола на фил. бум.}

2. 2Al₂(SO₄)₃ + 2Co(NO₃)₂ → 2Co(AlO₂)₂ + 4NO₂ + 6SO₃ + O₂ «тенаровая синь»

Al³⁺ + 3OH^- → Al(OH)₃↓

Al(OH)₃ + HCl → AlCl₃

Al(OH)₃ + NaOH → Na₃[Al(OH)₆]

3. Sn²⁺ + 2OH^- → Sn(OH)₂↓

Sn(OH)₂ +HCl →

S

при стоянии

n(OH)₂ + NaOH → Na₂[Sn(OH)₄]

4. Sn⁴⁺ + 4OH^- → Sn(OH)₄↓ (H₂SnO₃∙H₂O – α – оловянная к-та) → H₂SnO₃ – β-оловянная к-та

Sn(OH)₄ + NaOH → Na₂[Sn(OH)₆]

5. As(III) и As(V) в анионах

6. Cr³⁺ + 3OH^- → Cr(OH)₃

Cr(OH)₃ + HCl →

Cr(OH)₃ + NaOH →

Cr³⁺ + H₂O₂ → CrO₄^2- + OH^-

V группа

1. Mg²⁺ + OH^- → Mg(OH)₂↓

(Ф) Mg²⁺ + HPO₄^2- + NH₃ → NH₄MgPO₄ (Mg²⁺ + HPO₄^2- → MgHPO₄)

^{белый мелкокристаллический белый аморфный}

2. Sb³⁺ + OH^- → Sb(OH)₃↓

Sb(OH)₃ + NaOH → Na[Sb(OH)₄]

3. Sb⁵⁺ + 5OH^- → SbO(OH)₃↓

SbO(OH)₃ + NaOH → Na[Sb(OH)₆]

4. (Ф) Bi³⁺ + S^2- → Bi₂S₃↓

^{черно-коричневый}

(Ф) Bi³⁺ + I^- → BiI₃↓

на воздухе

черный

5. Mn²⁺ + OH^- → Mn(OH)₂↓ → MnO(OH)₂

+ О₂

^{белый бурый}

6. Fe²⁺ + OH^- → Fe(OH)₂↓ → Fe(OH)₃↓

(Ф) Fe²⁺ + K₃[Fe(CN)₆] → турнбулева синь

(Ф) Fe²⁺ + S^2- → FeS↓

^черный

7. (Ф) Fe³⁺ + K₄[Fe(CN)₆] → берлинская лазурь

(Ф) Fe³⁺ + NCS^- → Fe(NCS)₃↓

(Ф) Fe³⁺ + сульфосалициловая кислота → Fe₂Ан₃

(Ф) Fe³⁺ + S^2- → Fe₂S₃↓

^черный

VI группа

1. (Ф) CuCl₂ + NH₄OH → Cu(OH)Cl + NH₄Cl

^{голубой осадок}

Cu(OH)Cl + NH₃ → [Cu(NH₃)₄]Cl₂

^{ярко-синий раствор}

(Ф) Cu²⁺ + Al → Al³⁺ + Cu

t

Cu²⁺ → изумрудно-зеленый

+ NH₃

2. Cd²⁺ + OH^- → Cd(OH)₂ → [Cd(NH₃)₄]²⁺

Cd²⁺ + S^2- → CdS↓

^желтый

3. (Ф) Hg²⁺ + 2OH^- → HgO↓ + H₂O

+2I^-

желтый

(Ф) Hg²⁺ + 2I^- → HgI₂↓ → [HgI₄]^2-

^{красный, раств-ся в избытке бесцветный}

Hg²⁺ + S^2- → HgS↓

^{черно-коричневый}

4. CoCl₂ + OH^- → CoOHCl↓

^синий

CoOHCl + OH^- → Co(OH)₂

^{розовый}

CoOHCl + NH₃ → [Co(NH₃)₆]Cl₂

^{грязно-желтый}

5. Ni²⁺ + 2OH^- → Ni(OH)₂↓

^{зеленый}

NiCl₂ + NH₃∙H₂O → NiOHCl↓

^{светло-зеленый}

Ni²⁺ + 2 →

Качественный анализ анионов

Аналитическая классификация анионов по группам, в отличие от катионов, разработана не столь подробно. Чаще всего принимают во внимание растворимость солей Ba²⁺ и Ag⁺ тех или иных анионов и их свойства. В любом случае удается логически на группы разделить только часть известных анионов, так что всякая классификация анионов ограничена и не охватывает все анионы, представляющие аналитический интерес.

группа	анионы	групповой реагент
I	SO4^2-, SO3^2-, S2O3^2-, C2O4^2-, CO3^2-, PO4^3-, B4O7^2-(BO2^-), AsO4^3-, AsO3^3-, F^- *(CrO4^2-, Cr2O7^2-, IO3^-, IO4^-, C4H4O6^2- - тартрат, C6H5O7^3- - цитрат)	BaCl2 в нейтральной или слабощелочной среде
II	Cl^-, Br^-, I^-, CN^-, NCS^-, BrO3^-, S^2- *(C6H5COO^- - бензоат, IO3^-, ClO^-, [Fe(CN)6]^4-, [Fe(CN)6]^3-)	AgNO3 в разбавленной HNO3 (2 моль/л)
III	NO2^-, NO3^-, CH3COO^- и др. * (ClO4^- - перхлорат, HOC6H4COO^- - салицилат, BrO3^- - бромат)	нет

* - иногда включают.

При аналитической классификации анионов, основанной на их окислительно-восстановительных свойствах, анионы делят на 3 группы: анионы-окислители (BrO₃^-, NO₂^-, NO₃^-); анионы-восстановители (S^2-, SO₃^2-, S₂O₃^2-, Cl^-, Br^-, I^-, C₂O₄^2-, NO₂^-) и индифферентные (SO₄^2-, CO₃^2-, PO₄^3-, CH₃COO^-).

В фармацевтическом анализе систематического анализа анионов не производят, только дробный, т.к. известен состав. С помощью аналитических реакций только доказывают присутствие или отсутствие тех или иных ионов.

Аналитические реакции анионов

I группа

1. (Ф) Ba²⁺ + SO₄^2- → BaSO₄↓ белый, мелкокристаллический, растворяется в конц. H₂SO₄ (Ba(HSO₄)₂)

Pb²⁺ + SO₄^2- → PbSO₄↓ белый, кристаллический, растворяется в NaOH (Na₂[Pb(OH)₄]

2. (Ф) Ba²⁺ + SO₃^2- → BaSO₃↓ белый, кристаллический, растворяется в разбавленных HCl и HNO₃ ( с выделением SO₂).

(Ф) SO₃^2- + 2H⁺ → SO₂↑ + H₂O запах или обесцвечивание I₂, KMnO₄

разлагается минеральными кислотами

Реакции с окислителями:

(Ф) SO₃^2- + I₂ + H₂O → SO₄^2- + 2I^- + 2H⁺ обесцвечивание

Восстановление цинком (в кислой среде):

SO₃^2- + 2H⁺ → SO₂ + H₂O

SO₂ + 3Zn + 6H⁺ → H₂S↑ + 3Zn²⁺ + 2H₂O

3. (Ф) S₂O₃^2- + 2H⁺ ↔ H₂S₂O₃ → S + SO₂ + H₂O разложение минеральными кислотами

в титрим. анализе 2S₂O₃^2- + I₂ → S₄O₆^2- + 2I^- тетратионат ион (соль политионовой кислоты общей формулой H₂SnO₆)

(Ф) S₂O₃^2- + Ag⁺ → Ag₂S₂O₃↓ белый осадок, быстро разлагается → желтый → бурый → черный

Ag₂S₂O₃ + H₂O → Ag₂S + H₂SO₄

4. (Ф) Ca²⁺ + C₂O₄^2- → CaC₂O₄↓ белый осадок

2Ag⁺ + C₂O₄^2- → Ag₂C₂O₄↓ белый творожистый осадок

5C₂O₄^2- + 2MnO₄^- + 16H⁺ → 10CO₂ + 2Mn²⁺ + 8H₂O

5. (Ф) 5Mg²⁺ + CO₃^2- → MgCO₃↓

(Ф) CO₃^2- + 2H⁺ → CO₂↑ + H₂O ( разлагается кислотами)

6. B₄O₇^2- + Ba²⁺ + 3H₂O → Ba(BO₂)₂ + 2H₃BO₃

^{метаборат}

(Ф) борат-ионы или борная кислота образует с этанолом и другими спиртами (глицерин, метанол) в присутствии H₂SO₄ сложный этиловый эфир борной кислоты, который окрашивает пламя в зеленый цвет.

B₄O₇^2- + 2H⁺ + 5H₂O = 4H₃BO₃

H₃BO₃ + 3C₂H₅OH = (C₂H₅O)₂B + 3H₂O

7. (Ф) PO₄^3- + 3Ag⁺ → Ag₃PO₄↓ желтый осадок

(Ф) HPO₄^2- + Mg²⁺ + NH₃ → NH₄MgPO₄↓ белый ( с магнезиальной смесью MgCl₂ + NH₄Cl + NH₃)

(Ф) PO₄^3- + (NH₄)₂MoO₄ → желтый осадок (NH₄)₂[PO₄(MoO₃)n]

в сильнокислой среде

молибдат

8. (Ф) AsO₃^3- + 3H⁺ + 3H₂S → H₃AsO₃ + H₂S → As₂S₃↓ + 6H₂O

^{или сульфид желтый осадок}

(Ф) AsO₃^3- + 3Ag⁺ → Ag₃AsO₃↓ желтый

9. (Ф) AsO₄^3- + 3Ag⁺ → Ag₃AsO₄↓ аморфный шоколадного цвета

(Ф) AsO₄^3- + NH₄⁺ + Mg²⁺ → NH₄MgAsO₄↓ белый мелкокристаллический

сильнокисл

(Ф) 2AsO₄^3- + 5S^2- + 16H⁺ → As₂S₅↓ + 8H₂O желтый аморфный

10.2F^- + Ba²⁺ → BaF₂↓ белый студенистый

II группа

1. (Ф) Cl^- + Ag⁺ → AgCl↓ белый

Cl^- + KMnO₄ + H⁺ → Cl₂ + Mn²⁺ + H₂O

2. (Ф) Br^- + Ag → AgBr↓ желтоватый

(Ф) Br^- + MnO₄^- + H⁺ → Br₂ + Mn²⁺ + H₂O

3. (Ф) I^- + Ag⁺ → AgI↓ светло-желтый

(

t

Ф) 2I^- + 2Fe³⁺ → I₂ + 2Fe²⁺

(Ф) 2I^- + 2NO₂^- +4H⁺ → I₂ + 2NO + 2H₂O ! 2I^- + H₂SO₄ → I₂↑

^{фиолетовые пары}

4. BrO₃^- + Ag⁺ → AgBrO₃↓ бледно-желтый

BrO₃^- + Br^- + H⁺ → Br₂ + H₂O

BrO₃^- + I^- + H⁺ → I₂ + H₂O + Br^-

5. CN^- - ион при кипячении гидролизуется

CN^- + H₂O = NH₃ + HCOO^-

CN^- + Ag⁺ → AgCN↓ белый осадок

6. SCN^- + Ag⁺ → AgSCN↓ белый творожистый осадок

SCN^- + Fe³⁺ → Fe(SCN)₃↓ красный

7. S^2- + Ag⁺ → Ag₂S↓ черный

S^2- + 2H⁺ → H₂S↑

S^2- + Pb²⁺ → PbS↓ черный

S^2- + Cd²⁺ → CdS↓ желтый

III группа

1. NO₂^- с дифениламином → синее окрашивание

(Ф) NO₂^- + (C₆H₅)₂NH → 2H⁺ + 2e

(Ф) NO₂^- + H⁺ ↔ HNO₂ → NO + NO₂↑ + H₂O (желто-бурые пары в отличие

разб. H₂SO₄

от NO₃^-)

2NO₂^- + 2I^- + 4H⁺ → I₂ + 2NO + 2H₂O

(Ф) 2NO₂^- + 2MnO₄^- + 6H⁺ → 5NO₃^- + 2Mn²⁺ + 3H₂O

t

NO₂^- + NH₄⁺ → NH₄NO₂ → N₂ + H₂O ( удаление NO₂^- - ионов)

(Ф) антипирин + HNO₂ → нитрозоантипирин (изумрудно-зеленый)

2. (Ф) NO₃^- с дифениламином → синее окрашивание

с H₂SO_{4 (к)} + Cu → NO₂↑

не обесцвечивает KMnO₄

с антипирином + HNO₃→ нитроантипирин (ярко-красный)