- •Тема 7. Основные реакции сталеплавильных процессов 1
- •Основные реакции сталеплавильных процессов
- •Поведение основных примесей шихты при производстве стали
- •Химическое сродство элементов
- •Условия окисления кремния
- •Условия окисления марганца
- •Удаление фосфора (дефосфорация)
- •Удаление серы (десульфурация)
- •Роль реакции окисления углерода
- •Роль реакции окисления в сталеплавильных процессах
- •Кинетика окисления углерода
- •Основы дегазации стали
- •Раскисление стали
- •Неметаллические включения в стали
- •Легирование стали
Неметаллические включения в стали
Общая характеристика неметаллических включений (НВ)
В конце окислительного рафинирования жидкий металл (по сравнению с твердым) по содержанию кислорода, серы, фосфора, азота и других вредных примесей является пересыщенным раствором. В процессе кристаллизации и охлаждения неизбежно выпадение примесей с образованием различных химических соединений, которые образуют самостоятельную фазу в виде НВ, фиксируясь в объеме твердой стали. Неметаллическими включенияминазывают содержащиеся в стали соединения металлов (железа, марганца, кремния) с неметаллами (кислородом, серой, азотом, водородом, фосфором).
Источниками образования НВ в стали являются также огнеупоры и шлаки, с которыми металл соприкасается во время плавления и разливки.
Следовательно, в любой твердой стали неизбежно содержание различных НВ, которые ухудшают ее качество и свойства:
нарушают сплошность металла;
имеют по сравнению с металлом разный коэффициент расширения и неодинаковую деформируемость.
НВ подразделяют на группы по разным признакам.
По источникам образования:
экзогенные- включения, состоящие из огнеупорных материалов и шлака, механически увлекаемые потоком жидкого металла во время выпуска и разливки и фиксируемые в затвердевшей стали.
эндогенные- включения, образующиеся в результате протекания различных физико-химических процессов в самом металле во время его раскисления, кристаллизации и охлаждения в жидком и твердом состояниях.
Различают еще и экзоэндогенные включения, когда эндогенные включения выделяются на экзогенных.
Большинство НВ, формирующихся в твердой стали, являются эндогенными.
По месту (времени) образования эндогенные включения подразделяются:
на первичныеобразуются в момент раскисления;
вторичныевыделяются во время охлаждения жидкого металла от температуры раскисления до температуры начала кристаллизации;
третичныевозникают при кристаллизации стали (между температурами ликвидуса и солидуса);
четвертичныевыделяются во время охлаждения затвердевшей стали.
Пока не установлено какое количество НВ выделяется в каждый момент. Однако можно утверждать, что основное количество НВ выделяется во время раскисления и кристаллизации стали.
По химическому составу:
оксидныемогут состоять из отдельных оксидов (FeO, MnO, SiO2, Al2O3, TiO2, ZrO2 и др.) или их соединений (силикатов, алюминатов и т.д.). Соотношение компонентов зависит от вида и количества раскислителей; количество зависит от остаточного содержания кислорода.
сульфидные состоят из FeS, MnS, Al2S3, ZrS2и др. Наиболее эффективным способом уменьшения содержания сульфидных включений в готовой стали является снижение концентрации серы в металле.
нитридные могут иметь химический состав Si3N, AlN, VN, TiN, ZrN и др. Число нитридов резко возрастает в случае, если сталь, раскисленная нитридочувствительными элементами, контактирует с воздухом.
карбидные содержатся в высокоуглеродистой стали, когда в ней присутствуют карбидообразующие элементы (Ti, Nb и др.).
фосфидные выделяются в виде эвтектики, состоящей в основном из Fe2P, Mn5P2. Основным способом уменьшения содержания фосфидных включений в готовой стали является достижение низкой концентрации фосфора в металле (0,01%).
Встречаются комплексныевключения: сульфидные (FeSMnS), нитридные ((Ti,V)N), карбидные ((Ti,V)C, (NB,V)C), карбонитридные (V(C,N), (Ti,V)(C,N)).
В спокойной, особенно легированной, стали обычно преобладают оксидные включения, доля которых в общем количестве включений часто достигает 70-85%.
По размерам. Нет единого мнения в определении групп включений по размерам, обычно проводят градацию:
макроскопические те включения, которые можно обнаружить невооруженным глазом или при увеличении, достигаемом при использовании лупы;
микроскопические более мелкие частицы.
В стали всегда преобладают микроскопические включения, так как более крупные легко удаляются.
По форме и характеру расположения в объеме металла:
расположенные по границам зерен являются самыми опасными, так как в наибольшей степени снижают свойства стали;
имеющие острые грани, тоже представляют опасность, так как служат местом концентрации напряжений и началом разрушения изделия;
округлой формы приносят меньший вред, а в некоторых случаях могут оказаться полезными;
расположенные равномерно по всему объему металлаприносят наименьший вред, а в ряде случаев являются очень полезными.
Основную долю вредных НВ составляют оксиды и сульфиды.
Способы обеспечения чистоты стали
Большинство включений, образующихся в процессе производства, не могут оставаться долго во взвешенном состоянии в жидкой стали. НВ легче металла и под воздействием гравитационных сил они должны всплывать. Для крупных включений, если металл не перемешивается, скорость всплывания в жидкой стали может быть описана формулой Стокса
, (7.5‑57)
где Vскорость всплывания;ме,вклплотности жидкой стали и включения; rрадиус всплывающего включения;коэффициент динамической вязкости жидкой стали.
Формула Стокса выводится из условия, что подъемная сила, определяемая разностью плотностей и размерами включений, встречает сопротивление только вязкости жидкости. Соответственно, чем меньше вязкость жидкости и чем больше разность плотностей и особенно размер включения, тем больше скорость всплывания. Однако на практике, при интенсивном перемешивании металла, мелкие НВ, увлекаемые струями металла, могут весьма долго витать в расплаве, перемещаясь вверх и вниз вместе с металлом.
Согласно формуле Стокса, определяющим значением является радиус включения. Следовательно, успешное удаление НВ определяется условиями их укрупнения.
Укрупнение определяется:
1. Числом встреч частиц. Число встреч будет тем больше, чем выше интенсивность перемешивания.
Эффективностью встреч. Более эффективно укрупнение происходит при встрече жидких частиц. Следовательно, задача укрупнения сводится к задаче получения продуктов раскисления в жидком состоянии. Возникающие твердые продукты раскисления плохо укрупняются и плохо удаляются из стали.
Возможность получения жидких продуктов осуществляется при комплексном раскислении, например, марганцем и кремнием.