Синее смещение полосы поглощения (n → π* переход) карбонильной группы в следующем ряду соединений (H-, H-); (H-, CH3-); (CH3-, CH3-); (CH3-, Cl-);
(CH3-, NH2-); (CH3-, C2H5O-).
Гипсохромный и батохромный сдвиги для n → π*
иπ → π* переходов (карбонильная группа)
вряду растворителей: гексан, диэтиловый эфир,
этанол, метанол, вода.
Электронные спектры поглощения основных классов органических
Предельные углеводородысоединений→ * переходы
Соответствующие им полосы поглощения лежат в далеком ультрафиолете
·метан – 122 нм
·этан – 135 нм
·алканы - < 150 нм
ыщенные углеводороды с гетероатомами (О, S, N, галогены)
→ * и n → * переходы |
соединение |
→ *, нм |
n→ |
|
|
|
нм |
|
|
|
|
|
CH3OH |
150 |
177 |
|
CH3NH2 |
170 |
215 |
|
CH3Cl |
150 |
173 |
асти 200 – 800 нм большинство углеводородов и их производных «прозрачн озволяет использовать их в качестве растворителей.
функциональных производных эта область чуть уже: 250 – 800 нм.
Электронные спектры поглощения основных классов органических
соединений
Этилены → → ( max =165 нм, max > 104) переходы
ильные заместители в этилене смещают → полосу поглощения в красную
асть, и с ростом числа алкильных заместителей величина батохромного сдви личивается.
оединения с сопряженными двойными связями
Сопряжение проявляется в УФ-спектрах батохромным сдвигом для полосы → перехода
Структура Фрагмента |
Величина инкремента, нм |
|
Диеновая система в одном кольце |
36 |
|
Дополнительное сопряжение, |
30 |
|
двойная связь |
|
|
Экзоциклическая двойная связь |
5 |
|
(двойная связь вне цикла) |
|
|
Заместители: |
|
|
· |
алкил |
5 |
· |
-OR |
6 |
· |
-OCOR |
0 |
· |
SR |
30 |
· |
-NR2 |
60 |
· |
-Cl, -Br |
5 |
Образование гибридных (связывающих и разрыхляющих) π+ π π - π орбиталей при π - π - сопряжении
Электронные спектры поглощения основных классов органических
соединений
арбонилсодержащие соединения n → n → → переходы
OОбнаруживается в УФ-спектре по полосе n →
R C R |
перехода. |
Положение чувствительно к полярности растворителя и |
|
|
характеру заместителей X, Y. |
|
В полярных растворителях (особенно склонных к |
|
образованию водородных связей) эта полоса смещается |
|
гипсохромно. |
|
Замена Н-атома другими заместителями X, Y также |
|
приводит к гипсохромному сдвигу. |
Электронные спектры поглощения основных классов органических
соединений
Ароматические соединения В бензоле → * переходы
|
ε, л/моль |
|
λ, нм |
см |
|
180 |
6 104 |
|
203 |
8 103 |
|
230-260 |
200 |
Полоса бензольного поглощения |
|
|
На положение полосы в области 200 – 300 нм значительное влияние оказывают заместители и растворители
Влияния заместителей на положение полосы поглощения ароматическим кольцом определяется характером заместителя. Заместители с I-эффектом практически не меняют вид спектра
Вид спектра монозамещенных бензола
•Количественный спектральный анализ
1.Метод градуировочного (калибровочного) графика
2.Метод молярного коэффициента
погашения: ε=Aст/lCст |
Cx |
=Ax/εl |
|
3.Метод добавок: Ах = εlCx Ах+ст =
εl(Сх + Сст)
Сх = Сст Ах/ Ах+ст - Ах
→
4. Метод дифференциальной
фотометрии
Применяется для фотометрирования интенсивно окрашенных растворов
Тх= Ix /I0 |
Т/х= Ix /I ср |
Тср= Iср/I0 |
|
Ix / I ср= Т/х= Тх / Тср
А/x =Ax – Aср А/x =εlCx -Aср