4.8. Изомеризация
А.Е Фаворский установил, что в присутствии спиртовой щелочи терминальные алкины изомеризуются в алкины с внутренней тройной связью. В качестве промежуточного продукта в этой реакции образуется аллен.
(43)
этилацетилен метилаллен диметилацетилен
Поэтому эта реакция носит название ацетилен-алленовой перегруппировки.
4.9. Полимеризации
Впервые полимеризацию ацетилена осуществил Дж. Натта в 1957 году,пропуская газ над раствором катализатора Al(C2H5)3-Ti(OC4H9)4.
(44)
полиацетилен
4.10. Реакции карбонилирования
Реакция карбонилированиябыли открыты в лабораторииРеппев1939году.
где Х: ОН, OR, OCOR, NH2и пр.
(45)
акриловая кислота
(46)
акриламид
Катализатором реакции являются карбонилы никеля или палладия.
Применение
Из всех ацетиленовых углеводородов серьёзное промышленное значение имеет только ацетилен,который является важнейшим химическим сырьём.
Ацетилен использует для синтеза следующих продуктов:
тетрахлорэтан, трихлорэтилен,дихлорэтилен (хлорирование ацетилена) — растворители;
акрилонитрил (конденсация ацетилена с циановодородом) — для получения полиакрилонитрила;
акриламид (конденсация ацетилена с CO и аммиаком) — для получения полиакриламида;
тетрагидрофуран (конденсация ацетилена с формальдегидом с последующим гидрированием и дегидратацией) — важный растворитель, сырье для уретановых полимеров;
винилхлорид (гидрохлорирование ацетилена) — для получения поливинилхлорида;
винилацетат (конденсация с уксусной кислотой) — для получения поливинилацетата;
ацетальдегид (гидратация ацетилена) — для дальнейшего получения уксусной кислоты, ацетона и др. продуктов;
бутиленгликоль (конденсация ацетилена с формальдегидом с последующим гидрированием) — для получения полиуретанов,полиэфиров, пластификаторов.
винилацетилен (димеризация ацетилена) — полупродукт для синтеза полимеров;
хлоропрен (гидрохлорирование винилацетилена) — для получения хлоропреновых каучуков;
бутадиен (дегидратация бутиленгликоля) — для получения бутадиеновых каучуков;
.