Sbornik_zadach_po_OKh_chast_2__2004
.pdfкислой среде; б) с избытком (› 4 эквив.) уксусного ангидрида в присутствии хлорной кислоты; в) с гидроксиламином; г) с пара- толуидином. Может ли подвергаться мутаротации продукт реакции «б»? Ответ поясните. Что происходит с D-маннозой в щелочной среде? Напишите уравнения происходящих при этом превращений.
21.Из D-рибозы получите соответствующую альдотетрозу, для которой рассмотрите кольчато-цепную изомерию и напишите уравнения следующих реакций: а) с пропиловым спиртом в присутствии хлороводорода; б) с избытком (› 3 эквив.) ацетилхлорида в пиридине; в) с избытком (› 3 эквив.) ортоиодной кислоты; г) с боргидридом натрия. Какое соединение получится при взаимодействии продукта реакции «а» с ацетоном в кислой среде?
22.Из подходящей альдотетрозы получите D-рибозу, для которой напишите уравнения следующих реакций: а) с синильной кислотой в присутствии цианида натрия; б) с метанолом в присутствии хлороводорода; в) с избытком (› 4 эвив.) уксусного ангидрида в присутствии хлорной кислоты; г) с боргидридом натрия; д) с избытком (› 4 эквив.) ортоиодной кислоты. Является ли продукт реакции «б» восстанавливающим? Ответ поясните.
23.Осуществите следующие превращения, используя любы необходимые реагенты: а) D-глюкоза → 2,3,4,6-тетра-О-метил-D- глюцит; б) D-арабиноза → D-маннаровая кислота; в) L-арабиноза → 1,2,3,4,6-пента-О-метил-L-глюкопиранозид; г) D-манноза → 2,3,4,6- тетра-О-этил-D-манноновая кислота; д) L-эритроза → 2,3-О- изопропилиден-L-глицериновый альдегид.
24.Исходя из ацетилена, формальдегида и других необходимых реагентов, предложите схемы синтеза эритрита и рацемического треита.
25.Напишите формулу 4-О-(α-D-глюкопиранозил)-β-D-маннопиранозы. Возможна ли для этого углевода мутаротация? Ответ поясните. Напишите для этого соединения уравнения реакций: а) с бромной водой; б) с аммиачным раствором оксида серебра; в) с метанолом в присутствии хлороводорода; г) с разбавленной соляной кислотой.
26.Приведите пример невосстанавливающего дисахарида и напишите
для него уравнения следующих реакций: а) исчерпывающего О-метилирования; б) гидролиза; в) исчерпывающего
51
www.mitht.ru/e-library
О-бензоилирования. Может ли этот дисахарид мутаротировать? Ответ поясните.
27.Изобразите формулу 1-О-(α-D-маннопиранозил)-β-D- глюкопиранозида и напишите для него уравнения следующих реакций: а) с избытком (› 8 эквив.) этилиодида в присутствии основания; б) с разбавленной соляной кислотой. Какие реакции будут происходить, если продукт реакции «а» обработать водным раствором кислоты Бренстеда, а затем бромной водой?
28.Напишите формулу 4-О-(α-D-галактопиранозил)-β-D-рибопиранозы. Является ли этот дисахарид восстанавливающим? Какой качественной реакцией можно это доказать? Напишите для этого дисахарида уравнения следующих реакций: а) с бензиловым спиртом в присутствии хлороводорода; б) с разбавленным раствором соляной кислоты; в) с боргидридом натрия; г) с бромной водой.
29.Природный дисахарид генциобиоза является восстанавливающим соединением. Он подвергается мутаротации и гидролизуется при действии водной кислоты с образованием D-глюкозы. Исчерпывающее метилирование генциобиозы с последующим гидролизом дает 2,3,4,6-тетра-О-метил-D-глюкозу и 2,3,4-три-О- метил-D-глюкозу. Определите строение генциобиозы и дайте ей систематическое название.
30.Для сахарозы напишите уравнения следующих реакций: а) с разбавленной азотной кислотой при нагревании; б) с избытком (› 8 эквив.) метилиодида в присутствии основания. Дает ли сахароза реакцию «серебряного зеркала»? Ответ поясните. Что произойдет при действии на сахарозу разбавленной соляной кислоты, последующей нейтрализации полученного раствора и обработки его аммиачным раствором оксида серебра?
31.Что такое целлюлоза? Чем она отличается от крахмала? Какой качественной реакцией можно различить эти природные полисахариды?
32.L-Аскорбиновую кислоту – витамин С – в промышленности получают из D-глюкозы по следующей схеме. Определите строение всех промежуточных соединений в этой схеме превращений.
52
www.mitht.ru/e-library
H2, Ni |
|
i |
2(CH3)2CO |
|
KMnO |
D- глюкоза |
A |
|
B |
C |
4 |
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
HO |
O |
|
|
|
|
|
|
|
H2O |
E |
ii |
iii |
|
O |
D |
|
F |
|
|
|
H |
|
|
HO |
|
|
|
|
|
HO |
|
H |
|
|
|
|
CH2OH |
|
L-аскорбиновая кислота
i– региоселективное окисление по С(5) до L-сорбозы (кетогексозы)
ii– лактонизация до γ-лактона
iii– енолизация
53
www.mitht.ru/e-library
Для заметок
54
www.mitht.ru/e-library
55
www.mitht.ru/e-library
Учебно-методическое пособие
Асилова Н.Ю., Бойко И.П., Колобова Т.П.,
Кундрюцкова Л.А., Лонина Н.Н., Помогаев А.И.
СБОРНИК ЗАДАЧ И УПРАЖНЕНИЙ ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ
Часть II
Компьютерная верстка: Березовская Ю.В.
Сдано в печать_________________Формат 60х90/16
Бумага офсетная Печать офсетная Уч.-изд. л. ______________
Тираж 300 экз. Заказ _______________
119571, Москва, пр. Вернадского, 86
ИПЦ МИТХТ им. М.В.Ломоносова
56
www.mitht.ru/e-library