МАТЕРИАЛ ВЫНОСИМЫЙ НА ЭКЗАМЕН

МАТЕРИАЛ ВЫНОСИМЫЙ НА ЭКЗАМЕН.

Галогенопроизводные углеводородов

Способы получения алкилгалогенидов: •   из алканов (радикальное хлорирование и бромирование); •   из алкенов (электрофильное присоединение галогеноводородов, радикальное гидробромирование в присутствии перекиси: электрофильное присоединение хлора и брома по двойной связи; радикальное хлорирование по а- положению); •   из алкинов и сопряженных диенов (электрофильное гидрогалогенирование, радикальное гидробромирование в присутствии перекиси; электрофильное хлорирование и бромирование); •   из алкилбензолов (радикальное галогенирование по а-положению); •   из спиртов (реакции с галогенангидридами кислот фосфора и серы, с галогеноводородами; через эфиры сульфокислот); •   из альдегидов и кетонов (с PCI₅ и РВr₅); •   из карбоновых кислот реакцией Хунсдиккера: •   из других галогенопроизводных; Химические свойства алкилгалогенидов: •   реакции нуклеофильного замещения с О-. N-, S- и С-нуклеофилами. Механизмы моно- (S_N1) и бимолекулярного замещения (S_N2): факторы, влияющие на ход замещения (строение углеводородного остатка, природа нуклеофила и растворителя); •   реакция β-элиминирования, механизмы E1 и E2 и их связь с механизмами нуклеофильного замещения; факторы, благоприятствующие элиминированию. •   реакции восстановления (с HI, LiAIH₄, NaBH₄, Zn + HCI); •   реакции с металлами. Способы получения алкилгалогенидов: •   из ароматических углеводородов (электрофильное галогенирование). Химические свойства арилгалогенидов: •   реакции нуклеофильного замещения (с гидроксидами, алкоголятами и амидами щелочных металлов, с аммиаком):механизмы: ариновый и S_N2(Аr); •   реакции электрофильного замещения в ядро; •   реакции с металлами.

Спирты

Способы получения одноатомных спиртов: •   на основе взаимодействия реактивов Гриньяра с альдегидами и кетонами, сложными эфирами. окисью этилена: •   восстановлением альдегидов и кетонов, сложных эфиров. •   гидролизом алкилгалогенидов; •   гидратацией алкенов. Химические свойстве одноатомных спиртов: •   кислотность, влияние заместителей на кислотные свойства; •   нуклеофильные свойства: алкилирование, ацилирование; •   окисление и дегидрирование; •   дегидратация и ее механизм (S_N1); •   замещение гидроксильной группы в кислой среде (образование галогенидов и простых эфиров), механизмы замещения (SN1 и SN2) Замещение гидроксильной группы через эфиры сульфокислот. Замещение на галогены под действием галогенангидридоз кислот фосфора и серы. Способы получения многоатомных спиртов •   из алкенов (окислением по Вагнеру); •   из вицинальных дигалогенидов, а-галогенспиртов, оксиранов (гидролизом).  Химические свойства многоатомных спиртов •   алкилирование, ацилирование, замещение гидроксильных групп на галоген, окисление, дегидрирование, взаимодействие с щелочными металлами; •   окислительное расщепление йодной кислотой.

Фенолы

Способы получения: •   из арилгалогенидов гидролизом; •   из аренсульфонатов щелочным плавлением. Химические свойства фенолов: •   кислотность, влияние заместителей на кислотные свойства; •   нуклеофильные свойства - реакции по атому кислорода (алкилирование, ацилирование); •   реакции в ароматическое ядро (сульфирование, нитрование, галогенирование, алкилирование, ацилирование).

Альдегиды и кетоны

Насыщенные альдегиды и кетоны

Способы получения: •   из алкенов (окислением); •   из алкинов (гидратацией); •   гидролизом геминальных дигалогенидов; •   окислением и дегидрированием спиртов; •   окислительным расщеплением вицинальных диолов; •   из карболовых кислот и их производных: пиролизом кальциевых солей, восстановлением галогенангидридов, реакцией Гриньяра из нитрилов, реакцией галогенангидридов с диалкилкадмием Химические свойства: •   кислотность, влияние заместителей на кислотные свойства; •   енолизация, кето-енольная таутомерия; •   реакции нуклеофильного присоединения: механизм (Ad_N), кислотный и основный катализ; примеры реакций (ацетализация, присоединение бисульфита; присоединение С-нуклеофилов - синильной кислоты, ацетиленидов, реактивов Гриньяра, СH-кислот); •   особенности реакций с N-нуклеофилами (гидразином, фенилгидразином, гидроксиламином, аминами); •   реакции конденсации, альдольно-кротоновая и ее механизм; •   реакции с электрофилами: галогенирование (механизм); •   окисление; •   восстановление: до алканов, до спиртов, восстановительное аминирование.

Ароматические альдегиды и кетоны

Специфические способы получения: •   из алкиларенов окислением; •   из аренов формилированием (реакции Гаттермана) и ацилированием (реакции Фриделя-Крафтса). Специфические химические свойства: •   реакция Перкина и ее механизм, •   реакция Канниццаро; •   электрофильное замещение в ядро.

Ненасыщенные альдегиды и кетоны

Способы получения: •   реакция альдольно-кротоновой конденсации; •   окислением непредельных спиртов; •   из а-галогензамещённых альдегидов и кетонов дегидрогалогенированием. Химические свойства: •   реакции с нуклеофильными реагентами: с галогеноводородами, спиртами, металлорганическими соединениями, СН-кислотами (реакция Михаэля); 1,2 и 1,4- присоединение.

Карбоновые кислоты и их производные

Насыщенные карбоновые кислоты и их производные Способы получения карбоновых кислот: •   из производных кислот гидролизом; •   из алкенов, алкинов, спиртов, альдегидов, кетонов окислением. •   из диоксида углерода синтезом Гриньяра; •   синтезы из малонового эфира. Способы получения производных кислот  Галогенангидриды: •   из карбоновых кислот и их солей и галогенангидридов кислот фосфора и серы. Ангидриды: •   из карбоновых кислот и их солей и галогенангидридов карбоновых кислот; •   из карбоновых кислот дегидратацией.  Сложные эфиры: •   из спиртов и фенолов ацилированием; •   из солей карбоновых кислот алкилированием;  Амиды: •   из карбоновых кислот и их производных аминированием; •   из нитрилов гидролизом. Нитрилы: •   из первичных амидов карбоновых кислот; •   из цианид ионов алкилированием. Химические свойства карбоновых кислот и их производных: •   кислотность, влияние заместителей на кислотные свойства; •   реакции нуклеофильного замещения у карбонильного атома углерода: механизм, кислотный и основный катализ, примеры реакций (гидролиз, алкоголиз, амминолиз, реакции с металлоорганическими соединениями и др.), сравнение реакционной способности; •   замещение в а-положение к карбонильной группе (галогенирование); •   ацилирование СН-кислот (ацетилацетона и малонового эфиров); •   восстановление; •   нуклеофильное присоединение к нитрилам (гидролиз и его механизм); •   декарбоксилирование кислот и их солей.