Электрохимические методы анализа
.pdfс ртутным капающим элеl<ТРОДОМ при потеllциале -1 В (OTII. нас.I<.э.). В этом случае на индикаторной электроде будут восстанавливаться I<al<
ионы свинца, так и хромат-ионы.
2.ПРИ выбранном потенциале электрода определяемое вещество
ититрант дают разнородные электродные реаlЩИИ, Т.е. одно из них lIa
электроде окисляется, а другое восстанавливается. Как и в первом слу
чае, ток в начале титрования будет уменьшаться, достигая в конеч~юй точке титрования нулевого Зllачения. После добавления избытка тит ранта начинается возr<1СТ8tlие тока обратного направления. Кривая тит
рования вещеСl ва, способного к электродному восстановлению, титран
том, дающим электродную реакцию окисления, приведена на рис. 3.3., г. Рекомендуем самостоятелыю рассмотреть случай титрования С"'цест
ва, окисллющегося на электроде, титрантом, способным к электрощюму
восстановлению.
Встречаются и случаи амперометрического титрования, в которых
за ходом процесса следят по TOI<y разряда продуктов гомогенной peal<-
ции. Таким приемом, например, можно титровать МЫШЬЯК (V) иодидом
калия в кислой среде с платиновым вращающимся электродом при по
тенциале восстановления свободного иода, образующегося в ходе хи мической реаlЩИИ. В этом случае ток будет возрастать в ходе тит рования до достижеllИЯ l<онеЧIIОЙ точки титрования, оставаясь в даль
нейшем практически ПОСТОЯНIIЫМ (рис.3.3., д).
Заслуживает внимания использование "полярографичеСI<ОГО инди
катора" в амперометрическом титровании. Этот прием заключается в
том, что l<Онечная точка титрования устанавливается по ИЗМСIIСIIИЮ
диффузионного ТОI<Э электрохимически активного вещества (И~lДикато ра), специально добавляемого к анализируемому раствору. Это вещест
во должно, реагировать с титрантом после того, Kal< завершится реакция
с определяемьiм веществом. Использование Tal(OrO способа позволяет
проводить титроваllие неэлеl<Троаl<ТИВНЫХ веществ титрантами, таlOке не
способными к элеl<ТРОДНЫМ реакциям. НаГ1ример, ионы алюминия (111)
можно титровать фторид-ионами с платиновым вращающимся электро
дом в присутствии ионов железа (111), играющих роль ИНДИI{аторного ве
щества. В процессе титрования сначала связываются ионы алюминия,
фторидные комплеl(СЫ которого значительно устойчивее фторидных
комплексов железа (111). После того как ионы алюминия будут практиче СI<И полностыо связаны фторид-ионами, начнется образоваllие фторид
ных l<омплеl<СОВ железа (111), что вызовет уменьшеllие тока восстановле ния железа (111). Предлагаем самостоятельно начертить возможную кри
вую титрования.
При наЛ~1ЧИИ в исследуемом растворе нескольких веществ в ряде
случаев модно flОЛУЧИТЬ l<рИВУЮ титрования, по которой определяют ка
ждый компонеllТ смеси. Предположим, что в аllализируемом растворе
находятся два l<омпOtlента, последовательно реагирующих с титрантом.
Если электроактивным является только один из них, а таюке титрант, то
41
www.mitht.ru/e-library
получится кривая амперометрического титрования, по которой можно
определить оба компонента. Предлагаем самостоятельно начертить
возможные кривые титрования для данного случая.
3.5. Области использования
Характерной особенностью амперометрического титрования явля ется то, что при простом аппаратурном оформлении этот метод позво
ляет проводить определения в весьма разбавленных растворах. Нижняя
граница определяемых концентраций составляет 10·5моль/л. Обычно
амперометрически титруют пробы, содержащие 0,01 - 1 мг определяе мого вещества. Относительное стандартное отклонение большинства методик составляет 0,01 - 0,03. Этот метод, подобно потенциометриче
скому и кондуктометрическому титрованию, можно использовать для
анализа мутных и окрашенных растворов. При этом амперометрический метод значительно более чувствителен, чем указанные методы.
Среди достоинств амперометрического титрования следует таюке
отметить возможность определения различных веществ, в том числе и
неэлектроактивных. В последнее время этот метод все шире исполь
зуется для определения различных неорганических и органических ве
ществ (аминов, амидов, карбонильных и серусодержащих веществ, по лисахаридов и др.). Амперометрическое титрование примеН51ется в ана лизе минерального сырья и продуктов его переработки, природных и
промышленных растворов, фармацевтических препаратов,. продуктов и
полупродуктов органического синтеза, полимеров и др.
42
www.mitht.ru/e-library
4. БиблиографичеCIЩЙ cnt1COK
1.Г8ЙровскиЙ Я" Кута Я. Основы noляporpафии.- М.; Мир,1965.-
559с.
г. Бонд А.М. ,полярографические методьс в аналитической ХИМИИ»
М.;-Химия, 1983.. - 3.28 с.
З. Каплав -Б.Я.,Паи ,Р.Г.•Салихджанова Р.М.-Ф. 8ольтамперомет
рия "еременного r~жа.-М.: )(ИМИЯ,1985. - 264 с.
4. coнmнa О.А: АмперомеТРt1ческое Титрование. - М.: ХИМИЯ, 1967.-
З87с; .
5.COHnlнa О.А.,Захаров В.А. АмnepoметРическое ТИrpование.
М.:Химия,1979.-30З с.
6.Лопатин БА-Теоретические основы электрохимических методов анализа,- М.: Высщая WКЩlа, 1$75.- 295 с.
43
www.mitht.ru/e-library
Издание учебное
Рысев Александр Петрович,
Ловчиновский Игорь Юрьевич,
Ефимова Юлия Александровна.
ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТоды АНАЛИЗА (ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЯ)
Учебно-методическое пособие для самостоятельной работы сту
дентов 3-4 курсов по дисциплине «Физико-химические методы анализа»
Подписано в печать 19,11.О'1 Формат 6Ох84/16. Бумага писчая. Отпе
чатано на риЗографе. Уч.изд.л. 1,5. ТираЖ400, заказ N2 2.8 г
Лицензия на издательскую деятельность'МД N203507 от 15.12.2000
Издательско-полиграфический центр.МИТХТ,
119571 Москва, пр.вернадскогоwww.mitht,86 .ru/e-library