- •I. Исследование углеводородов нефтИ и нефтепродуктов
- •1.1.Фракционный состав нефти
- •Результаты фракционной перегонки нефти
- •Материальный баланс фракционной перегонки нефти
- •1.2. Методы получения и химические свойства углеводородов
- •Циклические
- •Алицикли-ческие СnH2n
- •Аромати-ческие
- •1.3. Определение содержания аренов состава с8 в бензиновой фракции
- •1.4. Анализ смеси углеводородов методами газо-жидкостной хроматографии и рефрактометрии
- •1.5. Рефрактометрический метод определения содержания ароматических углеводородов в бензиновых фракциях
- •Величина df,c ароматических углеводородов бензиновых фракций
- •Значение коэффициента к
- •1.6. Количественное определение олефинов в нефтепродукте методом иодных чисел по Маргошесу
- •1.7. Количественное определение олефинов в нефтепродукте на основе реакции бромирования
- •1.8. Определение группового состава бензиновой фракции
- •1.Определение анилиновой точки методом равных объемов (гост 12329-77)
- •Массовая доля циклоалканов, % в деароматизированной бензиновой фракции в зависимости от анилиновой точки.
- •2. Удаление аренов адсорбцией на силикагеле
- •1.9. Структурно-групповой анализ нефтей по данным инфракрасной спектроскопии
- •Характеристические полосы поглощения в ик - спектрах углеводородах
- •II. Каталитические превращения углеводородов
- •2.1. Каталитический крекинг кумола
- •2.2. Дегидрирование циклогексана в присутствии алюмо-кобальт-молибденового катализатора
- •2.3. Дегидроциклизация н-гептана над оксидными катализаторами
- •III. Анализ гетероатомных соединений нефти
- •3.1. Определение содержания общей серы в нефтях и нефтепродуктах пиролитическим ламповым методом
- •3.2.Кислородсодержащие соединения. Определение кислотного числа объемнометрическим титрованием
- •1. Свойства кислородсодержащих соединений Опыт 1. Обpазование и гидpолиз алкоголятов
- •Опыт 2. Окисление этилового спиpта хpомовой смесью
- •2. Определение кислотного числа методом объемно-метрического титрования
- •3.3. Определение кислотного числа потенциометрическим методом на приборе «Ионометр и-135»
- •IV. Исследование нефтяных дисперсных систем
- •4.1. Определение дисперсности ндс методом турбидиметрии
- •4.2. Определение кинетической устойчивости асфальтеносодержащих нефтяных систем
- •Коэффициенты Стьюдента t при различном числе измерений n в различной надежности α.
- •4.3. Деэмульсация водонефтяной эмульсии термохимическим путем
- •Исходные данные для оценки коэффициента эффективности деэмульгатора (Кд)
- •119991, Москва, Ленинский проспект, 65
2. Удаление аренов адсорбцией на силикагеле
Аппаратура, реактивы, материалы
Стеклянная колонка высотой 650 мм, диаметром 8-10 мм, с расширением в верхней части;
Этиловый спиpт-pектификат;
Силикагель;
Формалин;
Серная кислота 98%;
Мерные цилиндры (градуированные пробирки) с ценой деления 0,1 мл.
Колонку заполняют силикагелем (15 г), укрепляют в штативе, под нижний конец колонки подводят мерный цилиндр (градуированную пробирку). Исследуемую фракцию в количестве 15 мл заливают в колонку и после того, как она полностью впитается в силикагель, добавляют в качестве десорбирующей жидкости 15 мл этилового спирта. Сначала с низа колонки будет выходить насыщенная (алкано-циклоалкановая) часть исследуемой фракции, которая адсорбируется силикагелем менее прочно. Отбирают первую порцию в количестве 1 мл, проверяют ее на отсутствие аренов с помощью формолитовой реакции. Если не происходит окрашивания формалина (арены отсутствует), отбирают вторую порцию - 1 мл и снова проводят формолитовую реакцию. Если во второй порции содержатся арены, то определяют t2, используя только первую порцию.
Формалитовая реакция
В маленькую фарфоровую чашечку помещают 5-6 капель 98%-ной бесцветной серной кислоты, добавляют 1-2 капли 35%-го раствора формалина и столько же продукта. При отсутствии аренов смесь остается бесцветной или слегка желтеет. Яркое окрашивание указывает на наличие в отобранной фракции аренов.
Меры безопасности
Пары бензина легко воспламеняются и чтобы избежать возгорания бензина работы с ним (отбор пробы в мерный цилиндр, переливание пробы в пробирку) следует проводить вдали от открытого пламени горелки.
Пары анилина и бензина ядовиты, поэтому необходимо соблюдать осторожность при работе с этими жидкостями. После окончания работы анилино-бензиновую смесь следует слить в склянку «Слив органических продуктов».
План отчета
Введение. Основная цель определения группового состава бензиновой фракции.
Определение анилиновой точки для исходной фракции бензина.
Деароматизация бензиновой фракции методом ЖАХ.
Определение анилиновой точки для деароматизированной части бензиновой фракции.
Расчет процентного содержания в бензине:
а) ароматических углеводородов;
б) нафтеновых углеводородов;
в) парафиновых углеводородов.
Контрольные вопросы
Что подразумевается под групповым составом бензиновой фракции?
Что называется «анилиновой точкой»?
Как изменяется анилиновая точка в зависимости от преобладания какого-либо класса углеводородов в исследуемой фракции: ароматических, парафиновых?
Какие задачи позволяет решить жидкостно-адсорбционная хроматография?
С какой целью проводится формолитовая реакции?
Как с помощью определения анилиновой точки можно определить групповой состав бензиновой фракции?
1.9. Структурно-групповой анализ нефтей по данным инфракрасной спектроскопии
ИК-спектроскопия изучает взаимодействие молекул (в частности молекул углеводородов и других компонентов нефти) с ИК-излучением. ИК-излучение это тепловое невидимое излучение. Энергия ИК-излучения меньше, чем энергия красного луча солнечного спектра (λ= 730 нм). Отсюда и название: инфра (infra) – ниже (лат.), то есть энергия этого излучения ниже, чем энергия красного луча солнечного спектра. ИК-излучение как и любое электромагнитное излучение характеризуется следующими параметрами:
1) длина волны λ (см),
2) частота ν ( с-1)
3) волновое число – величина, обратная длине волны ν =1/λ, (см-1) ИК-излучение с длиной волны в пределах 3-30 мкм взаимодействует с колебательными движениями в молекулах. Колебательные движения в молекулах органических соединений (в частности в молекулах углеводородов) подразделяются на валентные (линейные), когда колебание проходит вдоль связи, например:
симметричные колебания асимметричные колебания
-
Ножничные
колебания
Маятниковые
колебания
Крутильные
колебания
Энергия валентных колебаний Евал много больше энергии деформационных колебаний Едеф : Едеф « Евал
В процессе взаимодействия ИК - излучения с колебательными движениями в молекулах углеводородов энергия определенных ИК - лучей может поглощаться молекулами в результате явления резонанса, когда частота ИК - луча совпадает с частотой колебательного движения какой-либо связи или группы связей в молекуле углеводорода. Тогда в спектре поглощения появится полоса поглощения соответствующей частоты или волнового числа. ИК - спектры обычно записываются в координатах процент поглощения - волновое число (Рис. 8).
Рис. 8. ИК-спектр. jo - интенсивность луча, проходящего через слой вещества, j – интенсивность луча, прошедшего через слой вещества; А - базовая линия (касательная к минимумам пиков поглощения) на спектре поглощения.
Способность анализируемого вещества поглощать ИК-излучение какой-либо частоты (или волнового числа) называется оптической плотностью вещества (D) по отношению к излучению этой частоты (или волнового числа). Оптическая плотность D связана с интенсивностью проходящего и прошедшего через слой вещества излучения уравнением Бугера-Ламберта-Бера:
D = lg(J0/J) = e c l,
где е - коэффициент поглощения;
с - концентрация вещества, моль/л;
l - толщина слоя вещества, см
Для нахождения оптической плотности1, соответствующей данной полосе (пику) поглощения в спектре измеряют линейкой (в мм) расстояние от основания пика (базовая линия) до линии параллельной оси абсцисс и соответствующей 100 % поглощению. Это расстояние (lо) принимают за jo. За J принимают расстояние (в мм) от вершины пика до той же линии (l). Тогда:
D = lg(l0/l)
Наиболее важные характеристические полосы поглощения углеводородов приведены в таблице 9.
Таблица 9