8.Заместители бензольного кольца и их влияние на направление и скорость реакции Se:

Заместители I рода  орто- и пара-ориентанты, т. е. в S_E-реакции образуются преимущественно два изомера, соответствующие орто- и пара-замещению.

Заместители II рода  мета-ориентанты, т. е. в S_E-реакции образуется преимущественно один изомер, соответствующий мета-замещению. Это электроноакцепторные (ЭА) заместители, снижающие скорость S_E-реакции по сравнению с незамещенным бензолом.

Ориентация у дизамещенного бензола. При наличии двух заместителей в бензольном кольце возможны их согласованная и несогласованная ориентации.

Согласованная ориентация заместителей  оба заместителя направляют вновь вступающую группу в одни и те же положения бензольного кольца

Несогласованная ориентация заместителей  оба заместителя направляют вновь вступающую группу в разные положения бензольного кольца.

А Б

В этом случае руководствуются следующим принципом: место вступления электрофила определяет заместитель I рода (случай А) или заместитель, который является лучшим донором (случай Б).

9.Кислородсодержащие соединения. Спирты

Гидроксилсодержащие соединения (группа ОН)

К ним относятся: спирты и фенолы.

Классификация спиртов:

Жирноароматические: (ароматическое кольцо с алифатической цепью)

-первичные, -втроричные,-третичные

-одноатомные

-двухатомные

-трехатомные

-многоатомные

Получение спиртов:

1. Реакции гидролиза галогенопроизводных УВ.

СН3-СН(Cl)-СН2-СН3+ NaOH→CH2-CH(OH)-CH2-CH3+NaCl

2. Гидротация алкенов(+Н2О)

СH3-С(СH3)=СH-СH3 + НОН СH3-(OH)С(СH3)-СH2-СH3

3. Гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот

R-C(=O)-OR1 R1-OH+R-C(=O)-ONa

4. Восстановление альдегидов и кетонов:

А) CH3-CH2-(H-)C(=O) CH3-CH2-CH2-OH(первичн.спирт

Б) CH3-CH2(=О)-СН3CH3-CH2(OH)-CH3вторичн.спирт.

5. Окисление алкенов по Вагнеру, получение 2-мных спиртов.

CH3-C(CH3)=CH2+ KMnO4

CH3-(OH)C(CH3)-(OH)CH2+ MnO2↓

Физические свойства:

1)С1-С11 -жидкости 2)С12-и выше – тв.в-ва, Tкип. Выше, чем у алканов.

Высокие т кипения можно объяснить образованием между молекул водородных связей. Низшие спирты хорошо растворимы.

Химические свойства:

СН3-СН2-О←Н ↔ СН3-СН2-Оδ- + Нδ+

Разорвать связь ОН могут только щелочные и щелочноземельные Ме: Li,Na,K, Mg,Ca

1. Кислотность спиртов:

СН3-СН2-ОН СН3-СН2-ОNa пропанолят Na + Н2

2. Реакция нуклефильного замещения гидроксильной группы.

в качестве нуклеофилов выступают:

-галогеноводородные к-ты: HBr, HCl, HI

-галогениды фосфора: PCl3, PBr3, PCl5, PBr5

-спирты : R-OH

А) нуклефильного замещения галогеноводородами:

СH3-CH2-CH2→OH+HBr CH3-CH2-CH2→Br

Б) нуклефильного замещения галогениды фосфора:

CH3-CH(OH)-CH2-CH3

CH3-CH(Cl)-CH2-CH3

В) нуклефильного замещения спиртами, с образование простых эфиров.

Катализаторы: H2SO4, H3PO4, Al2O3, P2O5

СH3-CH2-CH2-OH+HO-CH2-CH2-CH3

CH2-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH3 (дипропиловый эфир)

3. Внутримолекулярная дегидротаций(образуется алкен)

CH3-(OH→)C(CH3)-CH2-CH3

CH3-(CH3)C=CH-CH3

4. Окисление спиртов до альдекидов и кетонов:

А)CH3-CH2-CH2-OH пропаналь

CH3-CH2-COOH

Б) CH3-CH2(OH)-CH3CH3-CH2(=О)-СН3 пропанон

5. Дегидрирование спиртов:

Первичные – альдегид, вторичные – кетон

А) CH3-CH2-CH2-OH CH3-CH2-(H-)C(=O)

Б)тоже самое

6. Этерификация спиртов с органич, неорганич. кислотами –

образование сложных к-т.

R-C(=O)-OH+ R1OH ↔ R-C(=O)-O-R1 сложный эфир + H2O

7. Основные св-ва характеризуются способностью присоединять Н+

CH3-CH2-CH2-OH [CH3-CH2-CH2-OH2]HSO4

Представители:

СН3ОН – метанол, яд

С2Н5ОН – этанол, консервант анатомических препаратов.