Алкилирование алкинилид-анионовнионов

из-за сильной основности аниона алкина, алкилирование практически идет только с метил- и первичными галогенидами, в то время как со вторичными и третичными идет реакция элиминирования

		Br		elimin-
	HC C- Na+ +			ation
		H		(Ch 9)
	ацетиленид	бром-
	натрия	циклогексан

77--1111

Получениезамещенных алкиновнов

• Используя анионы терминальных алкинов

можно получать различно замещенные алкины

' R'X

CH2O

R'COHal

R CNa

CO2

ArHal

77--1212

Способыполучения ацетиленана

из элементов (Бертло, 1863):

3500oC HC CH

промышленный – пиролиз метана, этана, этилена

HC CH + 3H2

гидролиз карбидов (Вёлер, 1862):

1800-2100oC CaC2 CO HCCH Ca(OH)2

77--1313

Способыполучения гомологовов

Обработка вицинальных дибромоалканов двумя молями основания (например, амидом

натрия; KOH или NaOH в спирте) ведет к двум

последовательным реакциям дегидрогалогенирования и образованию

	CH3 CH=CHCH3 +				Br2	алкина (интермедиат –
						винилгалогенид)
		2-Butene
		бут-2-ен
			CH2 Cl2

77--1414

Способыполучения

• специальные методы: формирование

тройной связи за счет раскрытия цикла и трансформация карбонильных групп (метод Курциуса)

R O

NH2NH2

HgO R' O -N2

-H2O

O

NH2NH2

O

77--1515