5.8 Квантово - механическое описание атомов
.pdfМагнитные моменты
1. Орбитальный
Орбитальный механический момент:
pm
r
L
L mevr me 2 r2
I Орбитальный магнитный момент:
|
|
|
|
p I S e r2 |
|||||
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
m |
|
|
|
|
v |
|
|
|
|
|
|
pm |
|
e |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
e |
|
|
|
L |
2me |
|
pm |
|
|
|
L gL |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
2me |
|
|
|
|
g |
e |
8,78 1010 |
Кл |
|
2me |
кг |
|||
|
|
- гиромагнитное отношение орбитальных моментов
2. Спиновый |
|
|
|
|
|
|
e |
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
pms |
|
|
|
Ls gs Ls |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
me |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
e |
|
|
|
|
|
11 Кл |
|
- гиромагнитное отношение |
||||||||||||||
g |
s |
|
|
|
|
|
|
1,76 10 |
|
|
|
|
|
|
|
|
спиновых моментов |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
me |
|
|
|
|
|
кг |
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
e |
|
e |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
p |
L |
|
|
3 |
B |
3 |
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
ms |
|
|
|
|
me |
s |
|
|
me |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
B |
|
|
e |
|
9,27 10 24 |
А м2 |
- |
магнетон Бора |
||||||||||||||||
|
|
|
2me |
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Проекция спинового магнитного момента:
|
|
e |
|
|
e |
|
|
|
B |
|
( pms )z |
|
(Ls )z |
|
|
|
|
||||
me |
|
|
||||||||
|
|
|
|
me |
|
2 |
|
3. Общий магнитный момент
ppm pms
Квантовые числа
• Из решения уравнения Шредингера следует, что для каждого стационарного состояния атома волновая функция определя-
ется четырьмя квантовыми числами.
1. Главное квантовое число n определяет энергетические уровни электрона в атоме и принимает любые целочисленные
значения, начиная с 1: |
n = 1, 2, 3, … |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Номер орбиты n |
|
1 |
|
2 |
3 |
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Обозначение |
|
K |
|
L |
M |
N |
|
электронной оболочки |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2. Орбитальное квантовое число
тронного облака и при заданном
l n
определяет форму элекпринимает значения:
l = 0, 1, …, n 1 (т.е. всего п значений).
Число l |
0 |
1 |
2 |
3 |
|
|
|
|
|
Обозначение электронной |
s |
p |
d |
f |
подоболочки |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3. Магнитное квантовое число m определяет ориентацию электронного облака в пространстве и принимает значения: m 0, 1, 2,..., l (т.е. всего 2l + 1 значений).
4. Магнитное спиновое квантовое число ms характеризует направление собственного вращения электрона и принимает
всего два значения: |
m 1 |
|
|
|
|
|
s |
|
|
2 |
|
|
|
• Состояния с одинаковой энергией называются вырожденными,
а число состояний g, характеризующихся разными волновыми функциями
n,l ,m,ms и одной и той же энергией, называется кратностью вырождения.
En |
n |
l |
m |
ms |
|
|
|
|
|
E1 |
1 |
0 |
0 |
1/2 |
|
1 |
0 |
0 |
-1/2 |
|
|
|
|
|
E2 |
2 |
0 |
0 |
1/2 |
|
2 |
0 |
0 |
-1/2 |
|
|
|
|
|
|
2 |
1 |
-1 |
1/2 |
|
|
|
|
|
|
2 |
1 |
-1 |
-1/2 |
|
|
|
|
|
|
2 |
1 |
0 |
1/2 |
|
|
|
|
|
|
2 |
1 |
0 |
-1/2 |
|
|
|
|
|
|
2 |
1 |
1 |
1/2 |
|
|
|
|
|
|
2 |
1 |
1 |
-1/2 |
|
|
|
|
|
• Кратность вырождения:
n 1
g 2 (2l 1)
l0
2n2
• Распределение электронов в атоме по состояниям определяется набором четырех квантовых чисел п, l, т, тs и принципом Паули: в одном и том же атоме не может быть двух и более электронов с одинаковым набором четырех квантовых чисел.
• Иными словами: в одном и том же состоянии не могут находиться одновременно два электрона.
Условные обозначения
Состояние электрона |
n |
l |
|
|
|
1S |
1 |
0 |
|
|
|
2S, 2p |
2 |
0, 1 |
|
|
|
3S, 3p, 3d |
3 |
0, 1, 2 |
|
|
|
4S, 4p, 4d, 4f |
4 |
0, 1, 2, 3 |
|
|
|
Вольфганг Паули
(1900-1958)
• Следствием принципа является наличие электронных оболочек в структуре атома, из чего, в свою очередь, следует разнообразие химических элементов.
Заполнение электронных оболочек в Периодической системе элементов Д.И.Менделеева
Период |
Z |
Элемент |
K |
L |
|
|
M |
|
|
|
|
|
1s |
2s |
|
2p |
3s |
3p |
3d |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
I |
1 |
H |
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
He |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
Li |
2 |
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4 |
Be |
2 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
5 |
B |
2 |
2 |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
II |
6 |
C |
2 |
2 |
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
7 |
N |
2 |
2 |
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
8 |
O |
2 |
2 |
|
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
9 |
F |
2 |
2 |
|
5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
10 |
Ne |
2 |
2 |
|
6 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
11 |
Na |
2 |
2 |
|
6 |
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
III |
12 |
Mg |
2 |
2 |
|
6 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
13 |
Al |
2 |
2 |
|
6 |
2 |
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Правила отбора
E, эВ |
l = 0 |
1 |
2 |
3 |
• Правила, ограничивающие |
|
|||||
|
s |
p |
d |
f |
число возможных переходов |
-0,54 |
5 |
|
|
|
электронов: |
|
4 |
|
|
|
|
|
3 |
|
l 1; |
|
|
-3,38 |
2 |
2 |
|
||
m 0, |
1 |
||||
|
|
2 |
|||
|
|
|
|
1 |
|
|
1 |
- серия Лаймана |
np 1s |
(n 2,3,...) |
-13,55 |
1 |
2 |
- серия Бальмера |
np 2s, |
ns 2 p, |
n |
|
|
|
|
|
|
|
|
nd 2 p |
(n 3,4,...) |
|
|
|
|
|
||
• Спектр поглощения: |
|
1s np (n 2,3,...) |
|