методы контроля лекция 6,7,8 / 7,2

В результате между пятью разновидностями молекулярных орбиталей - а я, п, л* и а* - реализуется четыре типа энергетических переходов: а—>а* я-*я*, /?—><т* и л—>я* (рис. 1). Переходы а--->а* и я—>я* являются разрешёнными по правилам орбитальной симметрии, все остальные возможные комбинации переходов запрещены. Однако, формально запрещённые /?->а* и п—>п* переходы всё же реализуются с небольшой вероятностью и проявляются в электронных спектрах в виде поглощения, имеющего относительно невысокую интенсивность.

■

Е - энергия МО

//-а*

ст*

У р ар ыхляющае М О

71*

П—7Г*

П

п есвяшваю щае МО (иеподелённые кчекпр опнме тры)

71-7Г*

i \

а-а*

П

> сия iывающие М О

а

’исунок 1. Валентные молекулярные орбитали (МО) и электронные переходы в юлекулах органических соединений.

Учитывая соотношение между энергией Е, частотой v и длиной волны

зета X:

Е = hу = he/к ,

[е 'с - скорость света в вакууме 3x10⁸ м/с, h - постоянная Планка 6.63x10~^и >кхс, для энергии, частоты и длины волны вышеуказанных переходов, как >авило, верны следующие соотношения:

Е (ст-^а*) > Е (п —>о*) v (а—>а*) > v (/? —»с*) X (а->а*) < X {п ~->о*)

Е (я-^я*) > Е (// —>я*) v (я-»я*) > v (// —ж*) X (я—>я*) < X (// —>п*).