- •Министерство образования и науки Российской Федерации
- •Редкие элементы ia подгруппы. Общая характеристика элементов
- •Свойства элементов iа подгруппы
- •2. Литий
- •2.1. Химия лития
- •2.1.1. Соединения лития с кислородом
- •Свойства гидроксидов щелочных металлов
- •2.1.2. Галогениды лития
- •Свойства галогенидов лития
- •2.1.3. Соединения лития с другими элементами
- •2.1.4. Сплавы лития с металлами
- •2.2. Важнейшие области применения лития и его соединений
- •2.3. Геохимия лития и сырьевые источники
- •2.3.1. Минералы лития
- •2.3.2. Извлечение лития из солевых растворов
- •Характеристика лгмс наиболее известных месторождений мира
- •2.4. Технология переработки литиевого сырья
- •2.4.1. Обогащение литиевого рудного сырья
- •2.4.2. Общие вопросы технологии лития
- •2.4.3. Переработка сподумена
- •2.4.4. Переработка лепидолита
- •2.4.5. Переработка карбоната лития на гидроксид и хлорид
- •2.5. Получение металлического лития
- •Рекомендуемая литература
2.4.4. Переработка лепидолита
Для переработки лепидолита применимы те же методы, что и для сподумена, но взаимодействие лепидолита с реагентами протекает в более мягких условиях, что определяется его большей химической активностью. В результате обогащения получают концентрат лепидолита, содержащий 3-4 % оксида лития. Лепидолит в качестве изоморфных примесей содержит рубидий и цезий, извлечение которых должно быть предусмотрено схемой. Из различных вариантов переработки лепидолита наибольший интерес представляет сернокислотная схема, реализуемая в различных вариантах. По одному из вариантов тонко измельченный (до 0,09 мм) лепидолит смешивают в стальном реакторе с концентрированной серной кислотой, количество которой составляет 110 % от массы минерала. Смесь выдерживают 30 мин, затем медленно нагревают в течение 8 ч от 110 до 340 ºС. Степень разложения минерала при этом >94 %. Сульфатизированную массу в теплом состоянии выщелачивают водой. Выделившийся осадок диоксида кремния отфильтровывают. В раствор переходят соли вех щелочных металлов (Li, Na, K, Rb, Cs), алюминия, железа, марганца. Для удаления алюминия в раствор вносят сульфат калия в расчете на образование алюмокалиевых квасцов, с которыми выделяются рубидий и цезий в виде соответствующих квасцов. Маточный раствор после отделения квасцов нейтрализуют карбонатом кальция для отделения остатка алюминия в виде гидроксида. После этого осаждают кальций, магний, железо и марганец щавелевой кислотой и раствором аммиака. В результате получают чистый раствор сульфата лития, из которого карбонатом калия осаждают технический карбонат лития, который промывают и сушат при 60 ºС. Извлечение лития в карбонат – не более 70 %.
При переработке руд, содержащих минералы лития, основные потери происходят на стадии обогащения. Так, при содержании в концентрате 4-5 % Li2O извлечение лития в карбонат по сернокислотной схеме составляет 85-90 %, а выход лития в готовый продукт из руды – 50-55 %, так как при флотации в концентрат извлекается только 60-70 % Li2O. Это обстоятельство явилось стимулом для изучения возможности применения кислотных технологических схем к переработке непосредственно сподуменовой руды. Лучшие результаты были получены для сернокислотной схемы. Была создана технологическая схема переработки сподуменовой руды на основе ее взаимодействия с серной кислотой.
Руду, содержащую 25 % сподумена (~1,5 % Li2O, обжигают при 1095 ºС, продукт охлаждают до 65 ºС, из-мельчают до минус 0,07 мм, сульфатизируют при 230 ºС концентрированной серной кислотой и выщелачивают водой. Раствор нейтрализуют известняком, фильтруют и обрабатывают последовательно гидроксидом кальция и карбонатом натрия для осаждения Mg(OH)2и CaCO3. Отфильтрованный раствор упаривают до содержания 150 г/л Li2SO4и обрабатывают кальцинированной содой. Выход лития в карбонат – до 80 %; схема применима к рудам, содержащим не менее 1 % Li2O.
Известны работы по непосредственному хлорированию минералов лития (сподумена, лепидолита, петалита) с получением хлорида лития. Это направление изучено мало, однако оно представляется перспективным, так как применимо для извлечения лития из комплексных руд, содержащих бериллий, ниобий, тантал, олово, хлориды которых, так же как и LiCl, летучи.