Hyperchem 7.5 - feb06093
.pdf
|
|
|
11 |
|
|
|
|
|
|
П осл е этого на закл адках Balls |
и Cylinders |
мож но указать радиусы |
|||||||
ш аров и цил индров. Г ал очкой Default |
(П о умол чанию ) |
мож но установить |
|||||||
значения поумол чанию . П осл е наж атия кнопки OK мол екул а бензол абудет |
|||||||||
вы гл я деть сл едую щ им образом (Рис.7). |
|
|
|
|
|
|
|
||
В ы |
мож ете самостоя тел ьно ознакомиться |
с |
другими |
вариантами |
|||||
отображ ений мол екул . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2. П О СТРО Е НИ Е И РЕ ДА К ТИ РО В А НИ Е |
О Б Ъ Е К ТО В |
|
||||||
Т еперь приступим кизучению |
методов построения разл ичны хструктур. |
||||||||
П реж де |
всего, ж ел ател ьно расш ирить |
окно на пол ны й |
экран. Д л я |
этого |
|||||
наж мите К нопку развертывани я окна, распол ож енную |
в правом верхнем |
||||||||
угл у окна (Рис. 1.) В бол ьш ой рабочей |
обл асти гораздо удобнее строить |
||||||||
мол екул ы . Е сл и у В ас сейчас откры т ф айл |
бензол а, |
товы берите в О бласти |
|||||||
меню пунктFile и затем New. Е сл и В ы |
внесл и какие-л ибоизменения в ф айл |
||||||||
бензол а, топрограммаспроситВ ас, |
сл едуетл и сохранить изменения в ф айл е |
||||||||
(“Save |
current changes?” ). П ри |
наж атии кнопки |
Ok |
(Д а) |
ф айл |
будет |
|||
перезаписан, при вы боре кнопки No (Н ет) ф айл не изменится, |
и внесенны е |
||||||||
изменения будут потеря ны , а при наж атии кнопки Cancel (О тмена) |
ф айл |
||||||||
останется откры ты м дл я продол ж ения работы . |
|
|
|
|
|
||||
И так, сейчасуВ асоткры тновы й ф айл инарабочей обл астиничегонет. |
|||||||||
Д л я примера попробуем построить какую -нибудь |
структуру. |
Н аш а задача |
|||||||
будетраздел енанадваэтапа: |
|
|
|
|
|
|
|
|
∙С оздание отдел ьны хатомов
∙С оздание свя зей меж дуними
2.1. Создани е отдельныхатомов и связеймеждуни ми
Н аж мите кнопку |
Draw, размещ енную на панел и инструментов. |
Т еперь программанаходится вреж име создания атомов. |
|
О ткройте в меню |
Build пунктDefault element (Э л ементпоумол чанию |
дл я построения ). |
|
Рис.8. Т абл ицаэл ементов.
12
В нем содерж ится диал оговое меню Element Table - периодическая табл ицаэл ементовД .И . Мендел еева(Рис. 8).
В ы берите ж ел аемы й эл ементнаж атием соответствую щ егозначка. Е сл и наж ать на кнопку Properties (С войства), откроется окно, содерж ащ ее инф ормацию освойствахвы бранногоэл емента:
|
Рис.9. С войстваводорода. |
|
||
П осл е наж атия кнопкиО К окноисчезает. |
|
|||
Мож но |
такж е отметить |
Allow |
Arbitrary Valence (Разреш ить |
|
произвол ьную |
вал ентность) ил и |
Explicit Hydrogens (Д обавл я ть |
атомы |
|
водорода). |
|
|
|
|
П осл е вы бораэл ементазакройте табл ицуэл ементов (ил и сдвиньте ее в |
||||
сторону) и переместите курсор нарабочую |
обл асть (при этом он приобретет |
|||
ф ормуприцел аÅ). Д л я построения атомаоднократнонаж мите л евую |
кнопку |
мы ш и. Т аким ж е образом мож норазместить на л ю бом расстоя нии друг от друганеограниченное числ оатомоводногоэл емента.
Рис.10. Атомы мол екул ы воды .
Д л я смены эл ементавновь откройте Default Element и вы берите новы й. Т .о., мож нопостроить атомы мол екул ы воды (Рис.10)
13
Д л я соединения двух атомов меж дусобой наведите значокмы ш и Å на атом и, не отпуская л евой кл авиш и, проведите л инию додругогоатома. Т аким образом, все размещ енны е в пространстве атомы мож но соединить в одну мол екул упосредством химическихсвязей.
С ущ ествует другой способ построения мол екул ы . П осл е тогокак В ы разместил и один атом в рабочей обл асти, не отпуская л евой кнопки мы ш и, проведите от негол инию доместа, где дол ж ен находиться второй атом и, однократнощ ел кните. Э топозиция второгоатоматакогож е типа.
Рис.11. С вя занны е атомы мол екул ы воды .
П ри построении мол екул необходимо учиты вать, что не все из них имею т пл оскую структуру, поэтому дл я размещ ения отдел ьны х атомов в
пространстве под определ енны м угл ом |
относител ьно друг друга мол екул у |
мож но разворачивать, вы брав кнопку |
Rotate-out-of-plane (В ращ ать) на |
панел иинструментов. |
|
Чтобы химическую свя зь сдел ать кратной, значокмы ш и Å необходимо разместить рядом с л инией, изображ аю щ ей одинарную свя зь, и однократно (двукратно) наж ать нал евую кл авиш умы ш и.
Д л я удал ения свя зей ил иатомовпол ьзую тся правой кл авиш ей мы ш и.
|
2.2. В ыделени е атомов и группатомов |
|
||||
У дал ить |
ил и копировать |
атом, нескол ько атомов ил и всю мол екул у |
||||
мож но посл е |
их вы дел ения . |
Д л я |
этой |
цел и |
сл уж ит кнопка |
Select, |
размещ енная напанел иинструментов. |
|
|
Select. |
|||
В начал е |
необходимо вы брать |
параметры |
вы дел ения в меню |
|||
Мож но вы дел ять как отдел ьны е атомы |
(Atoms), остатки (Residues), |
так и |
||||
цел ы е мол екул ы |
(Molecules), поотдел ьностиил ивместе. |
|
|
|
|
|
14 |
|
|
|
|
|
П осл е того как В ы |
настроил и параметры |
вы дел ения |
(например, |
Ö |
|||||
Atoms), |
нуж но навести курсор на вы дел я емы й |
объект в рабочем |
пол е и |
||||||
сдел ать щ ел чокл евой кнопкой мы ш и. |
|
|
|
|
|
||||
Т аким ж е образом мож новы дел ить связь меж дудвумя атомами. В этом |
|||||||||
сл учае впараметрахвы дел ения дол ж ен бы ть обя зател ьноотмечен Ö Atoms. |
|
||||||||
Е сл и в меню |
Select |
отмечен гал очкой пункт Select Sphere, |
то при |
||||||
попы тке |
вы дел ения посл едую щ их объектов они будут добавл ены |
к уж е |
|||||||
вы дел енны м. И наче вы дел яться будеттол ькопосл едний объект. |
|
|
|
||||||
В ы дел енны е |
ф рагменты |
мож но удал ить ил и поместить |
в буф ер с |
||||||
посл едую щ им извл ечением |
из него (соответствую щ ие кнопки на панел и |
||||||||
инструментовил ираздел ы вменю Edit). |
|
|
|
|
|
||||
В ы дел енны е ф рагменты |
мож нотакж е отдел ьноперемещ ать ил ивращ ать |
||||||||
на рабочей обл асти, вы брав соответствую щ ие инструменты |
и “схватив” |
их |
|||||||
правой |
кнопкой |
мы ш и. |
Е сл и эта ф ункция |
не работает, |
зайдите |
в |
File/Preferences/Tool и отметьте гал очкой пункт Whole molecule translation
(П ол ное преобразование мол екул ).
Д л я отмены вы дел ения поместите курсор в пустой обл асти экрана и щ ел кните л евой кнопкой мы ш и. Чтобы отменить вы дел ение отдел ьногоатома, ф рагментаил и свя зи курсор ¥ наводя тнавы дел енны й объекти однократно щ ел каю тправой кл авиш ей мы ш и.
|
Рис.12. В ы боргруппы атомов. |
|
||
∙ |
Д л я вы борагруппы атомов(Рис.12.) вы пол ните сл едую щ ие действия : |
|||
В меню Select не дол ж ен бы ть отмечен пунктSelect Sphere. |
||||
∙ |
В ы берите точку в пустой |
части рабочей обл асти, |
проведите от нее |
|
|
л инию , одновременноудерж ивая л евую |
иправую кл авиш и мы ш и (LR- |
||
|
протяж ка) к вы дел яемы м |
атомам. |
П ри этом |
будет рисоваться |
|
пря моугол ьник, отображ аю щ ий границуобл астивы бора. |
∙ О тпустите |
|
15 |
кнопки мы ш и, |
и все атомы обл асти вы бора окаж утся |
|
вы дел енны ми. |
|
|
Чтобы вы дел ить все атомы , |
нуж но в пустом пространстве рабочей |
|
обл астипоместить курсор¥ иоднократнощ ел кнуть л евой кнопкой мы ш и. |
||
Д л я отмены |
всех вы дел ений |
однократно наж мите на правую кнопку |
мы ш и, когдакурсорнаходится впустом пространстве рабочей обл асти.
2.3.У далени е атомов
Дл я удал ения одногоатомаил исвя зи:
∙ Н аж мите кнопку Draw, размещ енную напанел иинструментов.
∙Н аведите курсор на удал я емы й объект и произведите щ ел чок правой кнопкой мы ш и. Атом ил исвязь исчезнут.
∙ |
Д л я удал ения нескол ькихатомовил исвязей: |
|
|
|
|
|||||||
П осредством LR-протяж ки |
закл ю чите |
в |
пространство внутри |
|||||||||
∙ |
пря моугол ьникаатомы |
исвя зи, которы е подл еж атудал ению . |
||||||||||
В меню Edit вы берите Clear ил инакл авиатуре наж мите кнопкуDelete. |
||||||||||||
|
П оявится диал оговое окно, где будетзадан вопрос: “ Do you really want |
|||||||||||
|
to |
delete |
selected |
atoms?” |
(“В ы |
действител ьно хотите удал ить |
||||||
|
вы дел енны е атомы ?” ). Н аж мите "Д а". |
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
2.4. И спользовани е буфера |
|
|
|
||||||
|
Буф ер в HyperChem испол ьзуется |
так ж е, как и во многих других |
||||||||||
программах. С начал а вы дел яется требуемы й |
ф рагмент. |
П отом вы бирается |
||||||||||
команда копирования (в меню Edit пункт Copy) |
ил и вы резки (в меню Edit |
|||||||||||
пунктCut), тем самы м ф рагментпомещ ается вбуф ер. |
|
|
|
|||||||||
|
Д л я вставки объектов из буф еранарабочую |
обл асть вы берите команду |
||||||||||
Edit/Paste. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2.5. О ч и стка рабоч ейобласти |
|
|
|
||||||
|
Д л я |
очистки рабочей |
обл асти вы берите |
в меню |
File пункт New. |
|||||||
П оя вл я ется |
диал оговое окно, |
в котором |
содерж ится |
вопрос: |
“Save current |
|||||||
changes?” |
(“Хотите л и вы |
сохранить текущ ие изменения в данном ф айл е?” ). |
||||||||||
В ы берите No (Н ет), иHyperChem очиститрабочую обл асть. |
|
|||||||||||
|
|
|
2.6. Создани е поли пепти дов |
|
|
|
||||||
|
Рассмотрим |
принципы |
построения |
пол ипептидов |
посредством |
посл едовател ьноговы бораостатковаминокисл отиз библ иотекиHyperChem.
16
Чтобы откры ть диал оговое меню библ иотеки аминокисл от, вы берите в
меню Databases |
(Базы данны х) пункт Amino Acids (Аминокисл оты ). |
О ткроется сл едую |
щ ее меню : |
Рис.13. Меню библ иотекиаминокисл от.
П осл едовател ьно вы бирая остатки, строим |
вторичную структуру |
пол ипептида. Д л я этогов диал оговом окне отмечаем, |
чтодол ж напредставл я ть |
из себя структура: Alpha helix (Ал ьф а-спирал ь), Beta sheet (Бета-структура) ил и другие варианты . Автоматически устанавл иваю тся угл ы Phi и Psi. У гол Omega мож ноизменить, нообы чноон равен 180º дл я транс-пептидной свя зи. Н ачинайте построение сN-концапол ипептидной цепи.
Рис.14. П ол ипептидная цепь.
Д л я |
построения цепи посл |
едовател ьно вы бирайте аминокисл оты , |
|
начиная |
с N-концевого остатка |
и заканчивая |
C-концевы м остатком. |
HyperChem строит цепь, распол агая аминокисл оты |
под соответствую щ ими |
угл амиотносител ьнодруг друга.
Рассмотрим создание цвиттер-иона. В построенной пол ипептидной цепи
Beta sheet, 1800, Arg-Pro-Pro-Gly-Phe-Ser-Pro-Phe-Arg (Рис.14) N-конец
17
содерж итHN- , аC-конец - CO- группу. П реобразуем окончания пептидав цвиттерионную ф орму, модиф ицируя N- иCконцевы е остаткиаминокисл от.
Чтобы создать цвиттерион в меню Databases, вы берите пункт Make Zwitterion (С оздать цвиттерион). HyperChem добавитатом кисл ородак C- концупол ипептида(пол учится СО О -) идвапротонакN-концу(доNH3):
Рис.15. Д обавл ениеатомакисл орода.
Cайт-специф ический мутагенез играет |
важ ную рол ь в бел ковой |
инж енерии. Замена конкретной аминокисл оты |
на критическом месте мож ет |
изменить структуруисвойствабел ка, асл едовател ьно, ф ункцию .
Рис.16. В ы боростаткаPHE 5 изапускдиал оговогоокнаMutate.
Чтобы заменить остаток:
∙ |
18 |
|
С начал авы берем аминокисл оту, которую |
нуж нозаменить. Д л я этогов |
|
|
меню Display (О тображ ать) в пункте |
Labels (П одписи) и группе |
∙ |
Residues (О статки) отметьте Name+Seq инаж мите OK. |
|
В меню Select (В ы брать) отметить пунктResidues. |
||
∙ |
П осл е чего измените ф орму курсора на ¥ (Реж им вы бора) и L- |
|
|
нажати ем мы ш и вы берите нуж ную аминокисл оту (например, на Рис. |
16.- PHE 5).
Вменю Databases становится активны м пунктMutate (Мутировать), которы й ранее бы л неактивен.
Рис.17. Д иал оговоеокноMutate.
В диал оговом меню Mutate вы берите из списка аминокисл оту, на которую будетзаменен вы дел енны й остаток(например, Thr) инаж мите OK.
Рис.18. Резул ьтатзамены остаткаPHE 5 наThr.
19
3. И ЗМ Е РЕ НИ Е П А РА М Е ТРО В СТРУ К ТУ Р
В этой гл аве описы вается техникаизмерения структурны хсвя зей. Д ается описание способов измерения угл ов, а такж е настроек отображ ения характеристикобъектовнарабочей обл астиHyperChem.
|
3.1. Х арактери сти ки |
атомов |
Д л я того чтобы пол учить инф ормацию |
об основны х характеристиках |
|
атома, |
его нуж но вы дел ить. В обл асти сообщ ений будут показаны : номер |
|
атома, |
еготип изаря ддл я вы бранногосил овогопол я мол екул я рной механики. |
Т акж е отображ аю тся x, y иz-координаты атома.
П ункты меню Build (С троить) позвол я ю тустановить необходимы й тип атома (Set Atom Type), массу (Set Mass), заряд (Set Charge), подпись (Set Custom Label) иограниченную геометрию (Constrain Geometry), отл ичны е от тех, которы е устанавл иваю тся программой поумол чанию .
|
3.2. И змерени е дли нсвязейи углов |
|
П ри |
вы дел ении свя зи |
инф ормация о ней поя вл яется в строке |
сообщ ений. |
П ри этом в меню |
Build становится активны м пункт Constrain |
bond length, которы й позвол я етустановить ж ел аемую дл инусвя зи. |
||
П ри |
вы дел ении двух |
атомов в строке сообщ ений отображ ается |
расстояние меж дунимивангстремах(Å).
HyperChem имеетбибл иотекудл ин свя зей меж дуатомами конкретного типа и гибридизации, чтоустанавл ивается поумол чанию . Э та инф ормация испол ьзуется припостроениимодел ей, применя я Build/Add H & Model Build. Е сл и инф ормация одл ине свя зи в библ иотеке отсутствует, тоHyperChem испол ьзуетсреднее значение ковал ентны храдиусовдвухатомов.
Д л я тогочтобы измерить угол меж дудвумя свя зя ми, нуж ноихвы дел ить
ил и посл едовател ьновы дел ить первы й, |
второй и третий атомы , свя зи меж ду |
||
которы ми и образую т угол . П ри этом |
второй атом |
дол ж ен находиться в |
|
верш ине этогоугл а. В ел ичинаугл апоя вится встроке сообщ ений. |
|||
П ри этом в меню |
Build становится активны м пункт Constrain Bond |
||
Angle, чтопозвол я етизменя ть вел ичинуданногоугл а. |
|
||
Д л я измерения |
торсионного (двугранного) |
угл а посл едовател ьно |
вы дел ите четы ре атома. В строке сообщ ений поя вится вел ичинаторсионного угл амеж дудвумя пл оскостя ми, однуиз которы хобразую тпервы е три атома, другую – второй, третий ичетверты й.
|
|
3.2. В одородные связи |
В одородны е |
связи |
ф ормирую тся , есл и расстоя ние до водородного |
донора менее чем |
3.2 Å |
и угол меж ду ковал ентны ми связями донора и |
акцептораменее 120 градусов.
20
Д л я подтверж дения бл агоприятны х усл овий ф ормирования водородны х свя зей HyperChem обл адаетспособностью ихпоказа. Д л я этого:
∙В меню Display отметьте пункт Show Hydrogen Bonds (П оказы вать водородны е свя зи)
∙Т ам ж е вы берите Recompute H Bonds (В ы числ ить занововодородны е свя зи)
HyperChem отображ аетводородны е свя зипунктирной л инией.
О тметим, что водородны е свя зи не |
вы числ я ю тся автоматически, |
поэтому, при изменении геометрии мол екул , |
водородны е свя зи приходится |
вы числ ять заново. |
|
4. РА СЧ Е ТЫ В HYPERCHEM
Д л я проведения расчетоввHyperChem применя ю тся сл едую щ ие меню :
∙Setup (Н астройки)
∙Compute (В ы числ ить)
Меню Setup содерж ит опции дл я проведения мол екул я рномеханических и квантово-химических расчетов энергетических, геометрическихи эл ектронны х параметров мол екул я рны х систем. П осл е того
как В ы вы брал и нуж ную |
опцию в меню Setup, испол ьзуйте меню |
Compute, |
||
дл я проведения расчетовнеобходимы ххарактеристик. |
|
|
||
П рограммаHyperChem мож етвы пол ня ть расчеты |
энергии систем и их |
|||
равновесной |
геометрии |
методом мол екул ярной механики |
(Molecular |
|
Mechanics) |
с испол ьзованием четы рех модел ьны х |
потенциал ов (MM+, |
||
AMBER, BIO+(CHARMM) и OPLS), одиннадцатью |
пол уэмпирическими |
квантово-химическими методами (Расш и ренный методХ юккеля, CNDO,
INDO, MINDO3, MNDO, MNDO/d, AM1, PM3, ZINDO/1, ZINDO/S и TNDO), неэмпирическими (Ab Initio) ил и пл отностно-ф ункционал ьны ми методами(Density Functional) сразл ичны мибазисны минаборами.
4.1. М еню Setup (Настройки )
Меню Setup имеетсл едую щ ие пункты :