Величина редокс-потенциала зависит от:

• природы окисленной и восстановленной формы сопряженной

• окислительно-восстановительной пары (ОВ пары);

• соотношения концентраций окисленной и восстановленной форм данной сопряженной ОВ пары;

• температуры;

• рН (в случаях, когда в ОВР участвуют ионы Н+или ОН–).

Значения, которое принимает φ_r при концентрациях равных 1 моль/л всех участников процесса и температуре 298 К называется стандартным восстановительным потенциалом и обозначается φ_r°

Положительное значение φ°_{r имеют} окислительно-восстановительные пары, в которых окисленная форма присоединяет электроны легче, чем катион водорода в эталонной паре. Отрицательное значение φ°_r имеют окислительно-восстановительные пары, в которых окисленная форма присоединяет электроны труднее, чем катионы Н+ в эталонной паре. Следовательно, чем больше значение φ°_r сопряженной окислительно-восстановительной пары, тем сильнее выражены ее окислительные свойства и наоборот

Условием самопроизвольного протекания овр является положительное значение ЭДС, т.е E° = φ°_{ок -} φ°_вост > 0. Реакция протекает слева направо, т.е из сильного окисдетеля в слабый восстановитель.

31

32. Комплексные соединения (к.с.) – соединения высшего порядка, в состав которых входят сложные ионы, состоящие из центральных атомов и лигандов, которые способны самостоятельно существовать как в кристаллах, так и в растворе.

Комплексообразователь (к.о.) – центральный атом (ион), вокруг которого координированы (сгруппированы) другие ионы или атомы (ли-ганды или адденды)

Лиганды – координированные вокруг комплексообразователя ионы или молекулы.

Координационное число (к.ч.) – число, показывающее сколько связей образует комплексообразователь с лигандами.

Классификация комплексных соединений:

1. По принадлежности к определенному классу соединений:

комплексные кислоты – Н2[SiF6], H[AuCl4]

комплексные основания – [Ag(NH3)2]OH

комплексные соли – K4[Fe(CN)6], K2[HgI4], [Cr(H2O)6]Cl3

2. По природе лигандов:

аквакомплексы – [Co(H2O)6]SO4

аммиакаты – [Cu(NH3)4]SO4

оксалатные, карбонатные, галогенидные К2[HgI4], цианидные и др.

гидроксокомплексы – К3[Cr(OH)6].

3. По знаку заряда комплексного иона:

катионные – [Co(NH3)6]Cl3; [Zn(NH3)4]Cl2

анионные – K3[Fe(CN)6]; K2[PtCl6]

нейтральные – [Pt(NH3)2Cl2].

4. По внутренней структуре комплексного соединения:по числу атомов комплексообразователя: моно- и полиядерные

Хеллатные соединения : Важнейшие биохимические вещества – гемоглобин, цитохромы, хлорофилл и др. – представляют собой координационные металл-органические хелатные соединения.Гемоглобин – хелат железа (гем), связанный с белком (глобином), хлорофилл – хелат магния. Оба хелата содержат 4 кольца – пиррола, координированных к центральному иону металла и связанных между собой мостиковыми группами –СН–. В результате образуется, так называемая,порфириновая структура

Макроциклические комплексные соединения образованы полидентатными циклическими лигандами, внутри которых размещается цен-тральный атом. Лиганды называются «хозяин», а центральный атом –«гость». «Гость», размещенный во внутренней полости «хозяина», изолирован от окружающей среды. Например, мембранно-активные комплексы (ионофоры), краун-эфиры, криптанды. Во внутреннюю полость краун-эфира легко входит катион металла и прочно удерживается за счет полярных взаимодействий. Меняя геометрические параметры краун-эфиров, можно заранее наметить размер полу-чающегося цикла и тем самым точно «настроить» его на катион определенного размера (Li+, Na+ или K+). Это заметно повышает растворимость конкретного неорганического соединения и увеличивает реакционную способность освободившегося аниона A–(например, Cl–)

Если в комплексном ионе или нейтральном комплексе содержатся два и более комплексообразователей, то этот комплексы называется многоядерным.