Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

контрольная 8 вариант

.pdf
Скачиваний:
63
Добавлен:
01.04.2014
Размер:
395.36 Кб
Скачать

Вариант 8 Часть 1

Дано:

T1 285 K1 60 c T2 298 K2 30 c

Ea ?

?

№ 103.

Решение:

Для решения задачи используем правило Вант -Гоффа:

v

v

 

T2 T1

10

T2

T1

 

 

Скорости реакции при различных температурах равны:

v

 

C1

v

 

C2

,

 

 

T1

 

 

1

T2

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

где С1 и С2 - концентрации реагирующих веществ; C1 C2 , т.к. начальные концентрации равны, откуда:

vT1 1 vT2 2

v298 1 60 2 v285 2 30

Подставив данные, получим:

 

298 285

 

v298

 

 

10

 

1,3

 

2

 

v285

 

 

 

 

 

 

 

 

1,3

2

1,7

 

 

 

Значение энергии активации найдем из уравнения Аррениуса:

E

A

 

T2

T1

lg

vT2

2,3 R

298 285

lg2 2,3 8,314

T

T

v

 

 

 

 

 

 

298 285

 

 

2

1

 

T1

 

 

 

 

37606

Дж/ моль 37,6

кДж/ моль

Ответ: 1,7

EA 37,6 кДж/ моль

Численное значение γ зависит от природы реагирующих веществ.

Численное значение Ea зависит от природы реагирующих веществ и присутствия катализатора.

Физический смысл γ: величина γ показывает, во сколько раз возрастает скорость реакции при повышении температуры на 10°.

Физический смысл Ea: величина Ea соответствует минимальной энергии, которую необходимо сообщить частицам для их эффективного взаимодействия.

№ 133.

СКР СO2 Г 2СO Г Q

Всоответствии с принципом Ле Шателье, при оказании на систему, находящуюся в состоянии равновесия, внешнего воздействия равновесие в системе смещается в сторону противоположную оказанному воздействию.

1) При повышении температуры равновесие в данной системе смещается в сторону

еепоглощения (эндотермической реакции), т.е. в сторону прямой реакции (вправо). Это приведет к увеличению концентрации СО, являющегося продуктом реакции.

2) При повышении давления равновесие в данной системе смещается в сторону уменьшения числа молей газообразных продуктов реакции, т.е. в сторону обратной реакции (влево). Это приведет к уменьшению концентрации СО.

Численное значение Kp зависит только от природы веществ и температуры, но не зависит от концентраций или парциальных давлений. Это значит, значение Kp изменится в

первом случае (при увеличении температуры). Так как процесс эндотермический, то значение Kp увеличится.

153.

Вметодичке неверный ответ!!!

Дано:

СН (HCl) 1 Н

СН (KOH) 0,2 H

V(р ра KOH) 10 мл

V(р ра HCl) ?

Решение:

KOH HCl KCl H2O

Рассчитаем объем раствора HCl, исходя из соотношения:

СН (KOH) V(р ра KOH) СН (HCl) V(р ра HCl)

V(р ра HCl) СН (KOH) V(р ра KOH) 0,2 10 2 мл СН (HCl) 1

Ответ: V(р ра HCl) 2 мл

№ 183.

Дано:

СН (H2SO4 ) 0,5 н

(H2SO4 ) 90%

H ?

SO42 ?

NH ?

NSO42 ?

Решение:

Уравнение диссоциации серной кислоты:

H2SO4 2H SO42

С

М

(H

SO )

СН (H2SO4)

 

 

0,5

0,25 м

 

 

 

 

 

 

2 4

z

2

 

 

 

 

 

 

 

 

образуется 2 иона H+ и 1

При диссоциации 1 молекулы H2SO4

иона SO42-, т.е. концентрация ионов

SO42- равна молярной

концентрации

H2SO4, а концентрация ионов

H+ больше

концентрации

H2SO4 в

2 раза,

т.е. равна

нормальной

концентрации H2SO4. С учетом степени диссоциации:

H СН (H2SO4 ) 0,5 0,9 0,45 моль/ лSO42 СМ (H2SO4 ) 0,25 0,9 0,225 моль/ л

Рассчитаем количество ионов H+:

NH H NA 0,45 6,02 1023 2,709 1023 ионов/ л

Рассчитаем количество ионов SO42-:

NSO42 SO42 NA 0,225 6,02 1023 1,3545 1023 ионов/ л

Ответ:

H 0,45 моль/ л

SO42 0,225 моль/ л

NH 2,709 1023 ионов/ л

NSO42 1,3545 1023 ионов/ л

 

 

 

 

№ 218.

 

 

 

 

 

Дано:

Решение:

 

 

 

 

 

 

 

pH(р ра NH4OH) 11,13

Уравнение диссоциации NH4OH:

 

 

 

 

NH4OH NH4 OH

 

 

 

 

 

СМ (NH4OH) ?

 

 

 

 

 

Выражение для константы диссоциации NH4OH:

 

 

КД NH4OH

NH4 OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NH4OH

 

 

 

 

 

 

Выражение для расчета рН раствора NH4OH:

 

pH(р ра NH

OH) 14

1

pK

О

(NH

OH)

 

1

 

 

4

 

2

 

4

,

 

lgC

 

(NH

OH)

 

 

 

 

 

M

 

 

 

 

 

 

2

 

4

 

 

 

 

 

 

 

 

откуда

 

 

 

 

 

 

 

 

 

lgCM (NH4OH) 28 2 pH(р ра NH4OH)

pKО (NH4OH) 28 2 11,13 4,74 1

CM (NH4OH) 10 1 0,1 М

Ответ: CM (NH4OH) 0,1 М

№ 243.

Так как соль - это продукт нейтрализации кислоты основанием, то реакция образования Na2PO4 выразится уравнениями:

3NaOH H3PO4 Na3PO4 3H2O молекулярная форма

OH H H2O краткая ионная форма

Являясь хорошо растворимой солью, Na2PO4 диссоциирует полностью (α = 1):

K2SO3 2K SO32

Гидролиз идет по трехзарядному аниону PO43-. В соответствии с условием задачи запишем в полной молекулярной и краткой ионной формах уравнения гидролиза но первой стадии:

Na3PO4 H2O Na2 HPO4 NaOH молекулярная форма

PO43 H2O HPO42 OH краткая ионная форма

Появляющиеся в результате гидролиза ионы ОН- изменяют характер среды на щелочной, т. е. рН > 7.

Запишем уравнение гидролиза по второй стадии:

Na2 HPO4 H2O NaH2 PO4 NaOH молекулярная форма

HPO42 H2O H2PO4 OH краткая ионная форма

и по третьей стадии:

NaH2PO4 H2O H3PO4 NaOH молекулярная форма

H2PO4 H2O H3PO4 OH краткая ионная форма

Гидролиз солей по трехзарядному аниону PO43- по второй и третьей стадии практически не протекает вследствие избытка ионов ОН-.

Дано:

 

Решение:

 

 

nЭ Na3PO4 0,02

моль

Уравнение гидролиза но первой стадии:

 

V р ра Na3PO4

1 л

Na3 PO4 H2O Na2 HPO4 NaOH

 

 

М р ра Na3PO4

nЭ Na3PO4

 

рН ?

 

С

 

 

V р ра Na3PO4 NNa zNa

 

 

 

 

0,02

0,0067 М

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 3 1

 

 

Численное значение рН зависит от концентрации ионов OН-, которая, в свою очередь, зависит от степени гидролиза (h) по первой стадии:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10 14

 

 

 

СОН

СМ

h1

KГ 1 СМ

 

 

 

СМ

KД 3 H3PO4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10 14

 

0,0067 0,007моль/ л

 

 

 

 

 

12

 

 

 

 

1,3 10

 

 

 

 

 

 

 

 

Найдем значение рОН:

pOH lgOH lg0,007 2,14

Найдем значение рН:

pH 14 pOH 14 2,14 11,86

Ответ: pH 11,86

№ 258.

2KI Pb 4O2 4HNO3 Pb 2 NO3 2 I20 2KNO3 2H2O

2I 2e I20

 

 

2

1

1

 

 

 

 

Pb 4 2e Pb 2

2

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

I окисляется восстановитель

 

 

 

 

Pb 4

восстанавливается окислитель

 

 

 

KCl 5O 3Mn 4O

2

 

6KOH 3K

Mn

6O KCl 3H

O

 

3

 

 

2

 

4

2

 

Mn 4 2e Mn 6

 

2

 

 

6

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl 5 6e Pb 2

 

 

 

6

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Mn 4

окисляется восстановитель

 

 

 

Cl 5

восстанавливается окислитель

 

 

 

Вариант 8 Часть 2

№ 6.

Дано:

НH0

2S(Г )

20,6 кДж/ моль

НО0

 

0 кДж/ моль

 

2(Г )

 

 

НH0

O

241,81 кДж/ моль

 

 

2 (Г)

 

НSO0

296,9 кДж/ моль

 

 

2(Г)

 

 

CP0

H2S(Г )

33,44

Дж/ моль K

CP0

О

29,37

Дж/ моль K

 

2(Г )

 

 

CP0

H

O

33,61

Дж/ моль K

 

2

(Г )

 

 

CP0

SO

2(Г )

39,87

Дж/ моль K

 

 

 

 

T 1000 K

CP0 T

H10000 ?

Решение:

H2S(Г) 32О2(Г) H2O(Г) SO2(Г)

Используя следствие из закона Гесса и справочные данные, рассчитаем тепловой эффект при 298 К, а также изменение теплоемкости:

H2980

n' HОБР0

.КОН.

n'' HОБР0

.ИСХ.

H2980

( НH0

O

(

Г)

НSO0

)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

2(Г )

 

 

 

( НH0

2

S

3

2

НО0

 

)

 

 

 

 

 

 

 

(Г)

 

 

 

 

2(Г)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

( 241,81 ( 296,9)) (( 20,6) 3

0)

491,11 кДж

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CP0

298

n' CP0

КОН. n'' CP0

ИСХ.

 

CP0

298

(CP0

H

O

CP0

SO

 

)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

(Г )

 

 

 

2(Г )

 

 

 

(C0

 

 

 

 

3

 

C0

 

)

 

 

 

 

 

P H2S(Г )

 

2

 

 

P О2(Г )

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

33,61 39,87 (33,44

3

29,37) 4,015 Дж/ K

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

Используя уравнение Кирхгофа, рассчитаем тепловой эффект при 1000 К:

H10000

H

2980 CP0

298 (1000 298)

 

491110

4,015 (1000 298)) 493929

Дж 494 кДж

Тепловой эффект при при 2500 К можно вычислить, только

предположив, чтоCP0

T в интервале от 1000˚С до2500˚С:

H25000

H2980 CP0

298 (2500 298)

 

491110 4,015 (2000 298)) 497943

Дж 498 кДж

Ответ: H10000

494 кДж

 

 

№ 36.

 

 

Дано: m СО2 22 г

P1 105 Па P2 106 Па

T 1000 K

S1000 ?

Решение:

Изменение энтропии для изотермического сжатия:

S0

Rln

P

 

 

10

5

 

 

Дж/ моль К

1

8,314 ln

 

 

 

19,14

 

 

 

 

1000

 

 

P

 

 

10

6

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Рассчитаем химическое количество СО2:

n CO2

 

m CO2

 

22

0,5

 

моль

 

M CO2

 

44

 

 

Пересчитаем изменение энтропии для полученного химического количества СО2:

S1000

S10000

n CO2 19,14 0,5 9,57 Дж/К

Ответ: S1000 9,57 Дж/ К

Дано:

H2980 SO2(Г) 296,9 кДж/ моль

H2980 О2(Г) 0 кДж/ моль

H2980 SO3(Г) 395,85 кДж/ моль

S2980

SO2(Г) 248,07

 

Дж/ моль K

S2980

О2(Г) 205,04

Дж/ моль K

S0

 

SO

256,69

 

Дж/ моль K

298

 

3(Г)

 

39,87

 

C0

 

 

SO

Г)

Дж/ моль K

P 298

2(

 

 

 

CP0

298

О2(Г) 29,37

 

Дж/ моль K

C0

 

 

SO

Г)

50,09

Дж/ моль K

P 298

3(

 

 

 

T 798 K

Направление-?

№ 42.

Решение:

22 Г О2(Г) 23(Г)

Направление протекания реакции определяется изменением свободной энергии Гиббса (ΔG). Используя следствие из закона Гесса и справочные данные, рассчитаем тепловой эффект при 298 К, а также изменение энтропии и теплоемкости:

H2980 n' HОБР0 .КОН. n'' HОБР0 .ИСХ.

H2980 2 H2980 (3(Г) )

(2 H2980 (2 Г ) H2980 (О2(Г) ))

2 ( 395,85) (2 ( 296,9) 0)

197,9 кДж 197900 Дж

S2980 n' SОБР0 .КОН. n'' SОБР0 .ИСХ.

S2980 2 S2980 (3(Г) )

(2

S2980 (2 Г ) S2980 (О2(Г) ))

2 256,69

(2

248,07 205,04) 187,8

Дж/ К

CP0 298 n' CP0 КОН. n'' CP0 ИСХ.

СP0 298 2 СP0 298 (3(Г) )

(2 СP0 298 (2 Г ) СP0 298 (О2(Г) )) 2 50,09

(2 39,87 29,37) 8,93 Дж/ К

Рассчитаем изменение энтальпии и энтропии реакции при заданной температуре:

H7980 H2980 CP0 298 (T 298)

197900 ( 8,93) (798 298) 202365 Дж

S7980

S2980

CP0

298

ln

Т

 

 

 

 

 

 

 

298

 

187,8 ( 8,93) ln2,6779 196,6 Дж/К

Изменение свободной энергии Гиббса (ΔG) равно:

G7980 Н7980 Т S7980 202365

(798 ( 196,6)) 45478 Дж 45,478 кДж

Так как энергия Гиббса при Т=798 К принимает отрицательное значение, реакция при этой температуре идет слева направо, т.е. в сторону образования продуктов реакции (прямая реакция).

Ответ: реакция при этой температуре идет слева направо.

№ 88.

Cd FeSO4 CdSO4 Fe

Схема элемента: Cd |Cd2 || Fe2 | Fe

Катодный процесс:K :Fe2 2e- Fe0 Анодный процесс:A :Cd0 2e- Cd2

Суммарно:Fe2 Cd0 Fe0 Cd2

ЭДС равна::

80 мВ 0,08 В по условию задачи

Электродные потенциалы равны:

 

К

0

2

/ Fe

0,440

В

 

 

 

 

 

 

 

Fe

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А

Cd2 /Cd

К 0,440 0,08 0,52

 

 

2

 

 

0

2

 

 

 

0,059

lg Cd2 ,

Cd

/Cd

/

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cd

 

Cd

 

 

2

 

 

откуда

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,059

lg Cd

2

 

 

2

 

 

0 2

0,52 0,403 0,117 В

 

 

Cd

/Cd

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cd

/Cd

 

 

 

 

 

 

 

2 0,117

 

 

 

 

 

lg Cd2

 

3,966

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,059

 

 

 

 

 

 

 

 

Cd2 10 3,966

 

1 10 4 моль/ л

 

Найдем КР:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

lgK

P

 

n

 

 

2 0,08

2,7

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,059

 

0,059

 

 

 

 

 

KP 102,7

 

515

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

№ 117.

Дано:

ВТ 80%

V(H2 ) 5,6 л

Q ?

mПР(I2 ) ?

Решение:

По уравнению, объединяющему 1-й и 2-й законы Фарадея с учетом выхода по току:

Q

V H2

F

5,6 96500

 

А с 150

А ч

 

 

 

 

 

 

 

 

 

540400

V H

2

В

11,2 0,8

 

Э

Т

 

 

 

 

 

 

 

 

На катоде окисляется иод:

 

 

 

 

mПР (I2 )

Q mЭ I2 ВТ

 

540400 127 0,8

569 г

 

 

 

 

 

 

 

F

 

 

 

 

96500

 

 

 

Ответ: Q 150

А ч

 

 

 

 

mПР (I2 ) 569 г

№ 133.

При катодной защите оборудование подключается к отрицательному полюсу внешнего источника тока, а вспомогательный электрод - к положительному. При этом создается электролизная система, в которой защищаемая конструкция служит катодом, а на положительном вспомогательном электроде - аноде - идут процессы окисления: самого анода (электрод растворимый) или восстановителя окружающей среды (электрод инертный).

Пример катодной защиты железного изделия: Катодная защита:

В качестве электрода можно использовать графитовый стержень, либо отходы железа:

с графитовым стержнем:

К ( ) Fe| H2O,O2 |C ( ) А

Анодный процесс:

2H2O 4e О2 4H

Катодный процесс:

O2 2H2O 4e 4ОН Суммарно:

2H2O O2 2H2O O2 4H2O

с железными отходами:

К ( ) Fe| H2O,O2 | Fe(ОТХ ) ( ) А

Анодный процесс:

Fe 2e Fe2

Катодный процесс:

O2 2H2O 4e 4ОН Суммарно:

2Fe O2 2H2O 2Fe(ОН)2

Катодным называют покрытие, металл которого менее активный, чем металл изделия. В случае повреждения катодного покрытия коррозия металлического изделия усиливается, так как изделие является анодом и окисляется (корродирует).

Пример - катодное покрытие на железном изделии:

В качестве протектора можно использовать любой металл, активность которого

значительно

меньше

активности

железа,

например,

медь

(

Е2980 (Fe0 Fe2 ) 0,44 В, Е2980

(Cu0 Cu2 )

0,337 В:

 

 

 

А ( ) Fe| H2O,O2 |Cu ( ) K

Анодный процесс:

Fe 2e Fe2

Катодный процесс:

O2 2H2O 4e 4ОН Суммарно:

2Fe O2 2H2O 2Fe(ОН)2

№ 157.

Основной процесс:

А ( ) Ni | NiSO4 ,H | Me( ) K

Анодный процесс:

Ni 2e Ni2

Катодный процесс:

Ni2 2e Ni

В качестве катода применяются твердые металлы, либо ртуть и амальгамы. Побочные процессы:

Более активные, чем никель, металлы не осаждаются на катоде, а накапливаются в электролите, откуда периодически удаляются:

А ( ) Zn| NiSO4 ,H | ( ) K

Анодный процесс:

Zn 2e Zn2

Катодный процесс:

Ni2 2e Ni

А ( ) Fe | NiSO4 ,H | ( ) K

Анодный процесс:

Fe 2e Fe2

Катодный процесс:

Ni2 2e Ni

А ( ) Pb | NiSO4 ,H | ( ) K

Анодный процесс :

Pb 2e Pb2

Катодный процесс :

Ni2 2e Ni

Медь выпадает в виде анодного шлама.

168.

Кметаллам относятся: все s-элементы, кроме H и He; p-элементы III группы, кроме B; IV группы, кроме C и Si; в V группе - Sb и Bi; в VI группе - Po; все d-элементы (т.е. все элементы B-подгрупп); все f-элементы (т.е. лантаноиды и актиноиды).

По сравнению с неметаллами металлы имеют особенности электронного строения: - небольшое число электронов на внешней электронной оболочке (1,2,3, реже -

4,5,6);

- большое число свободных орбиталей на внешней электронной оболочке; - больший размер радиуса атома.

Валентные электроны непрочно связаны с ядром, поэтому атомы металлов легко отдают электроны и являются хорошими восстановителями.

Все эти особенности обуславливают возникновение металлической связи. Природу химической связи и характерные особенности металлов можно объяснить

на примере лития следующим образом. В кристалле металла число электронов значительно меньше числа орбиталей. Поэтому электроны могут переходить из одной орбитали в другую. Тем самым электроны принимают участие в образовании связи между всеми атомами кристалла металла. К тому же атомы металлов характеризуются невысокой энергией ионизации - валентные электроны слабо удерживаются в атоме, т.е. легко перемещаются по всему кристаллу. Возможность перемещения электронов по кристаллу определяет электрическую проводимость металла.

Таким образом, в отличие от ковалентных и ионных соединений в металлах небольшое число электронов одновременно связывает большое число атомных ядер, а сами электроны могут перемещаться в металле. Иначе говоря, в металлах имеет место сильно делокализованная химическая связь. Таким образом, металл можно рассматривать как плотно упакованную структуру из положительно заряженных ионов, связанных друг с другом коллективизированными электронами (электронным газом).

Кристаллические решетки металлов могут быть различных типов. Однако для большинства металлов характерны три типа решеток: объемноцентрированная кубическая (Li, Nа, К, V, Сr, Fe, Рb, W и др.), гранецентрированная кубическая (Аl, Ca, Fe в интервале температур от 911 до 1392˚С, Ni, Сu, Ag, Аu и др.), гексагональная (Be, Мg, Сd, Ti, Со, Zn

идр.).

В конструкционной технике находит применение большинство выпускаемых промышленностью марок стали. Стали составляют основной объём конструкционных материалов, используемых техникой.

Чугуны широко применяются в машиностроении для изготовления станин, коленчатых валов, зубчатых колёс, цилиндров двигателей внутреннего сгорания, деталей, работающих при температуре до 1200 °С в окислительных средах, и др.