- •Лекция 13 азотсодержащие соединения
- •1. Нитросоединения
- •1.1. Классификация, номенклатура, изомерия.
- •1.2. Способы получения.
- •1.3. Физические свойства и строение.
- •1.4. Химические свойства
- •1.4.1. Образование солей (реакция со щелочами)
- •1.4.2. Реакция с карбонильными соединениями
- •1.4.3. Реакция с азотистой кислотой
- •1.4.4. Восстановление нитросоединений
- •2. Амины
- •2.1. Классификация, номенклатура, изомерия.
- •2.2. Способы получения
- •2.2.3. Гипогалогенитная реакция Гофмана
- •2.2.4. Восстановление оксимов и нитрилов
- •2.4. Физические свойства
- •2.4. Химические свойства
- •2.4.1. Кислотно-основные свойства.
- •2.4.2. Амины как нуклеофилы
- •2.4.3. Электрофильное замещение в ароматических аминах.
- •2.4.4. Реакции аминов с азотистой кислотой.
- •3. Диазо- и азосоединения
- •1. Реакции, протекающие с выделением азота;
- •3.1. Реакции, протекающие с выделением азота;
- •3.2. Реакции, протекающие без выделения азота
1. Реакции, протекающие с выделением азота;
2. реакции, протекающие без выделения азота.
3.1. Реакции, протекающие с выделением азота;
При кипячении кислых растворов (серная кислота) солей диазония образуется фенол, принагревании солей диазония с йодистым калием диазогруппа замещается на йод:
Очень часто замещение диазогруппы на другие атомы или группы требует применения в качестве катализатора медного порошка или соответствующих солей меди (так называемая реакция Зандмейера):
3.2. Реакции, протекающие без выделения азота
Рассматриваются два типа реакций:
Восстановления
Азосочетания
Восстановление
В мягких условиях при действии двухлористого олова в соляной кислоте или цинковой пыли в уксусной кислоте диазосоли восстанавливаются с образованием арилгидразинов:
Важную в практическом применении группу реакций ароматических солей диазония составляют реакции электрофильного замещения, приводящие к образованию азосоединений. Такие реакции называются азосочетанием. Соль диазония, катион которой высявляется электрофильной частицей называется диазосоставляющей. Ароматическое соединение, являющееся субстратом называет азосоставляющей. В качестве азосоставляющей могут использоваться соединения, имеющие в качестве первого заместителя ориентанты перврого рода, являющиеся сильными электронодонорными активирующими заместителями. Это фенолы, эфиры фенолов, ароматические амины и их N-алкил или N,N-диалкил производные:
Азосоединения вещества окрашенные. Т.К. содержат хромофорную группу –N=N-, способствующей поглащению света в видимой области. В частности красителем является следующее соединение называемое метилоранжем или гелиантином: