5 Значения констант кислотности и энергии диссоциации некоторых гидроксильных соединений
|
FCH2COOH |
CH3COOH |
CH3OH |
H2O |
C2H5OH |
(CH3)2CHOH |
(CH3)3COH |
C6H5CH3 |
Водный раствор, |
2,59 |
4,76 |
15,49 |
15,74 |
15,90 |
17,17 |
19,29 |
42 |
, кДж/моль |
1383,4 |
1428,6 |
1560,1 |
352,5 |
1547,1 |
1538,7 |
1535,4 |
1558,8 |
Важным фактором, оказывающим влияние на кислотность спиртов, является индукционный эффект заместителя. Электроноакцепторные заместители (NO2−, CN−, F−, Cl−, Br−, I−, CH3O−) увеличивают кислотность спиртов (уменьшают ), в этом случае говорят, что они проявляют — I эффект (отрицательный индуктивный эффект); электронодонороные заместители (алкильные заместители, COO−) уменьшают кислотность спиртов (увеличивают ), в этом случае говорят, что они проявляют + I эффект (положительный индуктивный эффект). Следует помнить, что стерические препятствия заместителей могут оказывать влияние на образование водородных связей и существенно снижать кислотные свойства спиртов.
Осно́вные свойства спиртов
Спирты могут также вести себя как слабые основания Льюиса, образовывая с сильными минеральными кислотами соли алкоксония, а также давая донорно-акцепторные комплексы с кислотами Льюиса
Обычно подобные реакции не останавливаются на указанной стадии и ведут к нуклеофильному замещению гидроксильной группы или отщеплению воды. Спирты довольно слабые основания и их относительная основность, в отличие от кислотности, сохраняется как в растворе, так и газовой фазе
CH3OH < CH3CH2OH < CH3CH2CH2OH < (CH3)2CHOH < (CH3)3COH
Основность
спиртов оценивают по константе
основности
[
|
|
|
Основные физические константы представлены в табл. 7 и 8.
7 Некоторые физические константы для алифатических предельных спиртов
Наименование |
Формула |
Температура кипения, °С |
Температура плавления, °С |
Плотность, кг/м3 при 20 °С |
Показатель преломления, nD20 |
Метанол |
CH3OH |
64,7 |
−97,78 |
791,5 |
1,32855 |
Этанол |
C2H5OH |
78,3 |
−114,65 |
789,5 |
1,36139 |
Пропан-1-ол |
C3H7OH |
97,2 |
−124,10 |
803,5 |
1,38556 |
Пропан-2-ол |
CH3CH(CH3)OH |
82,5 |
−87,95 |
786,2 |
1,37711 |
Бутан-1-ол |
C4H9OH |
117,8 |
−88,64 |
808,6 |
1,39929 |
2-метилпропан-1-ол |
(СН3)2СНСН2ОН |
108,0 |
−101,97 |
802,1 |
1,39549 |
Бутан-2-ол |
СН3СН2СН(ОН)СН3 |
99,5 |
−114,70 |
806,0 |
1,39240[К 3] |
2-метилпропан-2-ол |
(СН3)2С(OH)СН3 |
82,9 |
25,82 |
765,2[К 4] |
1,38779 |
Пентанол |
C5H11OH |
138,0 |
−77,59 |
813,3 |
1,40999 |
Гексанол |
C6H13OH |
157,1 |
-47,40 |
821,7 |
1,41816 |
Гептанол |
C7H15OH |
176,3 |
−32,80 |
824,0 |
1,42351 |
Октанол |
C8H17OH |
195,1 |
−16,30 |
822,7 |
1,42920 |
Нонанол |
C9H19OH |
213,5 |
−5,00 |
827,0 |
1,43325 |
Деканол |
C10H21OH |
231,0 |
6,00 |
826,0 |
1,43660 |