- •2 Зависимость температуры кипения некоторых монозамещённых метана от молекулярной массы
- •3 Энергия связей в метаноле
- •4 Сравнение температур кипения и плотностей некоторых высших алканов и соответствующих алканолов
- •5 Значения констант кислотности и энергии диссоциации некоторых гидроксильных соединений
- •7 Некоторые физические константы для алифатических предельных спиртов
- •8 Некоторые физические константы для ряда алициклических, ароматических и непредельных спиртов
- •9 Основные современные процессы, используемые для промышленного получения спиртов
- •10 Основные химические промышленные способы получения экономически наиболее важных спиртов
- •11 Получение спиртов биохимическими методами
- •12 Окисление первичных, вторичных и третичных спиртов до различных производных
- •13 Примеры неорганических реагентов, используемых для окисления спиртов
9 Основные современные процессы, используемые для промышленного получения спиртов
№ |
Наименование (тип) процесса |
Получаемые спирты |
1. |
Гидратация алкенов или эпоксидов |
Этанол, пропан-2-ол, бутан-2-ол, 2-метилпропан-2-ол, этиленгликоль |
2. |
Щелочной гидролиз галогенпроизводных |
Аллиловый спирт, глицерин, бензиловый спирт |
3. |
Щелочной гидролиз сложных эфиров |
Глицерин, октан-2-ол, высшие жирные спирты |
4. |
Реакция гидроформилирования (оксосинтез) |
Метанол, пропан-1-ол, бутан-1-ол, пентан-1-ол, гексанол |
5. |
Окислительные методы |
Пропан-1-ол, бутан-1-ол, высшие жирные спирты |
6. |
Восстановительные методы |
Циклогексанол, ксилит, высшие жирные спирты |
7. |
Реакция конденсации карбонильных соединений |
Бутан-1-ол, 2-этилгексанол, пентаэритрит |
8. |
Биохимические методы |
Этанол, бутан-1-ол, глицерин |
10 Основные химические промышленные способы получения экономически наиболее важных спиртов
Наименование и формула спирта |
Химическая реакция (схематично) |
Краткое описание процесса |
Краткие характеристики процесса |
Мировое производство |
Метанол CH3OH |
CO + 2H2 → CH3OH |
Каталитический синтез из оксида углерода и водорода |
Смешанный медно-цинково-хромовый катализатор, температура 250 °C, давление до 10 МПа |
40,0 млн тонн |
Этанол C2H5OH |
CH2=CH2 + H2O → C2H5OH |
Сернокислотная или прямая гидратация этилена |
Вариант 1: абсорбция этилена концентрированной серной кислотой (94—98 %) при температуре 80 °C и давлении 1,5 МПа и последующий гидролиз сульфоэфира. Вариант 2: прямая гидратация при 300 °C и давлении 7 МПа, катализатор: фосфорная кислота, нанесённая на оксид кремния(IV) |
6 млн тонн |
Пропанол-1 C3H7OH |
CH2=CH2 + CO + 2H2 → C3H7OH |
Гидроформилирование этилена с последующим гидрированием |
Первый этап: температура 80—120 °С, давление 2 МПа, катализатор: карбонил родия. Второй этап: медно-хромовые или никель-хромовые катализаторы |
0,14 млн тонн |
Пропанол-2 CH3CH(OH)CH3 |
CH3-CH=CH2 + H2O → CH3CH(OH)CH3 |
Сернокислотная или прямая гидратация пропилена |
Вариант 1: абсорбция пропилена серной кислотой (70—75 %) при комнатной температуре 80 °C и давлении 2—3 МПа и последующий гидролиз сульфоэфира. Вариант 2: прямая гидратация на фосфорнокислом (180 °C и 4 МПа) или вольфрамовом (250 °C и 25 МПа) катализаторе |
1,8 млн тонн |
Высшие жирные спирты |
1. RCOOCH3 + 2H2 → RCH2OH + CH3OH 2. RCH=CH2 + CO + 2H2 → RCH2CH2CH2OH 3. Al(C2H5)3 + 3nC2H4 → Al[(C2H4)nC2H5]3 + O2 → 3C2H5(C2H4)nOH |
1. Гидрирование метиловых эфиров жирных кислот, получаемых переэтерификацией жиров и масел. 2. Гидроформилирование алкенов. 3. Метод Циглера |
1. Гидрирование при высокой температуре (до 290 °C) и давление (до 20,7 МПа) на смешанных меднохромовых или других катализаторах. 2. Высокотемпературный газофазный процесс в присутствии модифицированного карбонила кобальта. 3. Многостадийный синтез в относительно мягких условиях. |
2,15 млн тонн |
Этиленгликоль HOCH2CH2OH |
(CH2CH2)O + H2O → HOCH2CH2OH |
Некаталитическая гидратация окиси этилена |
Температура 200 °C и давление 1,5—2 МПа |
18,0 млн тонн |
Глицерин HOCH2CH(OH)CH2OH |
CH2(OCOR)CH(OCOR)CH2OCOR + 3NaOH → HOCH2CH(OH)CH2OH + 3RCOONa |
Щелочной гидролиз растительных жиров и масел |
Температура 150—180 °С, давление 1 МПа, катализаторы. |
1,5 млн тонн |