- •Физическая химия химическая термодинамика
- •1. Применение первого начала термодинамики к процессам идеального газа
- •2. Теплоемкость
- •3. Закон Гесса
- •4. Тепловые эффекты химических реакций
- •5. Тепловые эффекты химических реакций в растворах по стандартным теплотам образования ионов
- •6. Применение закона Кирхгофа к расчетам тепловых эффектов реакций
- •7. Энтропия реальных процессов
- •8. Вычисление свободной энергии процессов
- •9. Вычисление изменения энергии Гиббса химической реакции по значениям стандартных энтальпий и энтропий
- •10. Вычисление степени диссоциации и константы равновесия
- •11. Вычисление состава равновесной смеси газов
- •12. Расчет константы равновесия в смеси реальных газов
- •13. Применение изотермы химической реакции для определения направления процесса
- •14. Расчеты по уравнениям изобары и изохоры реакции
- •15. Влияние температуры на состояние равновесия
- •16. Вычисление константы равновесия для данной температуры с использованием стандартных значений энтальпий и энтропий (метод Темкина – Шварцмана)
- •17. Определение констант равновесия химических реакций по приведенным энергиям Гиббса
- •18. Уравнения Клаузиуса – Клапейрона для процессов плавления и полиморфного превращения
- •19. Уравнения Клаузиуса – Клапейрона для процессов испарения и возгонки
- •20. Комбинированные задачи
- •Оглавление
8. Вычисление свободной энергии процессов
Задание VIII. Рассчитать изменение энергии Гиббса и энергии Гельмгольца.
211. Вычислить изменение энергии Гиббса для процесса перехода 1 моль жидкого бензола при температуре кипения 80,1 °С и давлении Р1 в газообразный при Р2 и обратно для трех случаев: 1) Р1 = 1,013·105 Па и Р2 = 9,11·104 Па; 2) Р1 = 1,013·105 Па и Р2 = 1,013·105 Па; 3) Р1 = 101,3 105 Па и Р2 = 1,114 105 Па.
212-217. Найти изменение энергии Гиббса при сжатии 1 моль указанной жидкости от Р1 до Р2 при 0 °С. Сжимаемостью жидкости в указанном интервале давлений пренебречь (табл.8.1).
Таблица 8.1
Номер задачи |
Жидкость |
Плотность, г/см3 |
Давление, Па∙105 |
|
Р1 |
Р2 |
|||
212 213 214 215 216 217 |
Тетрахлорметан Анилин Нитробензол Хлорбензол Хлороформ Бензол |
1,633 1,039 1,223 1,128 1,526 0,879 |
1,013 0,506 1,013 1,216 1,013 1,013 |
10,13 4,05 6,078 9,72 8,10 5,065 |
218. При 25 °С энтропии ромбической и моноклинной серы соответственно равны 31,88 и 32,55 Дж/(моль·К), а теплоты образования равны 0,00 и 0,30 кДж/моль. Рассчитать G и A для процесса Sромб → Sмон при 25 °С. Приближенно различием плотностей обеих модификаций серы пренебречь.
Какая из двух модификаций серы является более устойчивой при 25 °С? Дайте приближенную оценку температуры перехода, при которой обе модификации серы находятся в равновесии, принимая для S и H значения при 25 °С.
219-227. Найти G и А химических реакций из электрохимических данных. Изменением объемов твердых и жидких веществ при реакции пренебречь (табл.8.2).
Таблица 8.2
Номер задачи |
Реакция |
Температура, С |
Е, В |
219 |
Ag + 1/2Cl2(г) = AgCl(т) |
17 |
1,132 |
220 |
2Hg + Cl2(г) = Hg2Cl2(т) |
25 |
1,085 |
221 |
AgCl(т) + 1/2H2(г) = Ag + HCl(aq) |
25 |
0,224 |
222 |
Zn + Cl2(г) = ZnCl2(aq) |
25 |
2,123 |
223 |
Cu + Cl2(г) = CuCl2(aq) |
25 |
1,023 |
224 |
Cd + Cl2(г) = CdCl2(aq) |
25 |
1,763 |
225 |
Cu + 1/2Cl2(г) = CuCl2(т) |
25 |
0,839 |
226 |
Co(т) + Cl2(г) = CoCl2(aq) |
25 |
1,637 |
227 |
Sn + Cl2(г) = SnCl2(aq) |
25 |
2,496 |
228-235. Вычислить изменения энергии Гиббса при изотермном сжатии газа от Р1 до Р2; газы считать идеальными (табл.8.3).
Таблица 8.3
Номер задачи |
Газ |
Количество газа |
Температура, С |
Давление, Па ·105 |
|
Р1 |
Р2 |
||||
228 |
Кислород |
0,005 м3 |
0 |
0,1013 |
1,013 |
229 |
Азот |
7 г |
27 |
0,506 |
3,04 |
230 |
Хлор |
0,002 м3 |
25 |
1,013 |
10,13 |
Окончание табл.8.3
|
|||||
Номер задачи |
Газ |
Количество газа |
Температура, С |
Давление, Па ·105 |
|
Р1 |
Р2 |
||||
231 |
Водород |
0,01 м3 |
100 |
0,506 |
5,065 |
232 |
Кислород |
20 г |
25 |
1,013 |
15,20 |
233 |
Фосген |
0,01 м3 |
20 |
1,013 |
10,13 |
234 |
Оксид углерода |
0,003 м3 |
25 |
0,1013 |
2,026 |
235 |
Сероводород |
0,001 м3 |
25 |
1,013 |
2,026 |
236. Энтропия 1 моль графита равна 5,74, алмаза 2,38 Дж/град. при 25 °С. Теплота сгорания алмаза превышает теплоту сгорания графита на 752 Дж. Вычислить изменение энергии Гиббса при изотермном переходе графита в алмаз. Какой вывод можно сделать из найденного результата?
237. Вычислить W, Q, H, U, G, A, S для изотермного сжатия 1 моль идеального газа от Р1 = 5,065·105 до Р2 = 10,13·105 Па при 500 °С.
238. Определить изменение энергии Гельмгольца и внутренней энергии при обратимом испарении 1 моль брома при давлении 1,013·105 Па и температуре кипения –7,3 °С. Теплота испарения брома 31,0 кДж/моль.
239. Определить G, A и S при испарении 1 моль воды при 100 °С и 1,013·105 Па, если удельный объем жидкой воды 1,044·104 м3/кг, удельный объем газа 1,673 м3/кг, изменение энтальпии в процессе парообразования воды 2271,5 кДж/кг.
240. Теплота плавления льда при 0 °С равна 335 Дж/г. Удельная теплоемкость воды 4,184 Дж/(г·К). Удельная теплоемкость льда 2,01 Дж/(г·К). Найти G, H и S для процесса превращения 1 моль переохлажденной воды в лед при –5 °С.