АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова
Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2
ЭДТА оттитровывают стандартным раствором соли магния, цинка, свин ца или других катионов в присутствии индикатора.
Так, при определении свинца методом обратного комплексонометрического титрования к анализируемому раствору, содержащему катио ны РЬ2+, прибавляют избыток стандартного раствора ЭДТА, аммиачный буфер и небольшое количество индикаторной смеси эриохрома черного Т до приобретения раствором отчетливой синей окраски. Затем титруют стандартным раствором сульфата магния до изменения окраски титруе мого раствора от синей до красно-фиолетовой.
В системе осуществляются следующие процессы.
Прибавление ЭДТА в анализируемый раствор приводит к образова нию комплексоната свинца PbY2':
Pb2+ + H2Y2“ = PbY2' + 2Н+
При добавлении аммиачного буфера (pH = 9,5— 10) избыточные ани оны H2 Y2~ переходят в HY3":
H2 Y2' + ОН“ = HY3" + Н20
Индикатор в этих условиях присутствует в форме Hind2", придаю щей раствору синюю окраску.
При последующем титровании избыточных анионов HY3раствором сульфата магния образуется комплексонат магния MgY2":
HY3‘ + Mg2+ = MgY2- + H+
В ТЭ все анионы HY3" оказываются оттитрованными, поэтому при бавление первой же избыточной капли титранта — раствора MgS04 — приводит к образованию красно-фиолетового комплекса Mglnd":
Hind2- + Mg2+ = |
Mglnd- |
+ H+ |
синий |
красно-фиолетовый |
|
Окраска титруемого раствора из синей переходит в красно-фиоле товую.
Расчет концентрации и титра свинца(П) проводят, как обычно при обратном титровании:
л(ЭДТА) = л(РЬ2+) + «(MgS04), с(ЭДТА)К(ЭДТА) = с(РЬ2 +)К(РЬ2+) + c(MgS04 )K(MgS04), с(РЬ2+) = [с(ЭДТА) К(ЭДТА) - c(MgS04) K(MgS04 )]/K(Pb2+),
ДРЬ2+) = с(РЬ2 +)А/(РЬ2 +)/Ю00,
где все обозначения — традиционные.
Комбинируя осаждение с обратным титрованием, можно комплексонометрически определять не только катионы металлов, но и анионы, на пример, сульфид-, сульфат-, ортофосфат-, оксалат-ионы.
Принцип определения состоит в следующем. К анализируемому рас твору, содержащему определяемый анион, прибавляют в избытке рас
231
АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова
Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2
твор, содержащий точно известное количество катиона металла, перево дящего определяемый анион в осадок. Этот осадок отфильтровывают, а в фильтрате определяют содержание избыточных (не вступивших в реак цию с анионом) прибавленных катионов титрованием стандартным рас твором ЭДТА.
Так, при определении сульфат-ионов их вначале осаждают в виде сульфата бария, прибавляя избыток растворимой соли бария (например, ВаС12) к анализируемому раствору.
Ва2+ + SO] = BaS04l
избыток
Осадок BaS04 отфильтровывают, а в растворе определяют остаточное содержание катионов Ва2+ титрованием стандартным раствором ЭДТА:
Ва2+ + H2 Y2‘ = BaY2 + 2Н+
остаток
Аналогично определяют ортофосфат-ионы по схеме:
РО^- + Mg2+ |
+ NHJ = NH4 MgP04i (осаждение) |
||
избыток |
|
||
M g2+ |
+ H2Y 2' = M gY 2~ + 2Н + |
(титрование) |
|
остаток |
|
|
|
Оксалат-ионы можно определять по схеме: |
|||
С2 0 2' |
+ |
Са2+ = СаС20 41 |
(осаждение) |
|
избыток |
|
|
Са2+ |
+ H2 Y2' = CaY2“ + 2Н+ (титрование) |
||
остаток |
|
|
|
Заместительное титрование. В случае определения катионов ме таллов этот способ иногда называют вытеснительным титрованием.
Краствору, содержащему определяемые катионы металла, способ ные образовывать прочные комплексонаты, прибавляют избыток раство ра, содержащего менее прочный комплексонат другого металла, напри мер, магния или цинка. Менее прочный комплексонат разрушается с вы делением катионов (магния или цинка), которые затем оттитровывают стандартным раствором ЭДТА.
Рассмотрим, например, определение катионов кальция Са2+ в рас творе.
Канализируемому раствору, содержащему определяемые катионы кальция, прибавляют в избытке (по сравнению со стехиометрическим количеством) раствор, содержащий комплекс магния с ЭДТА. При этом протекает реакция:
Са2+ + MgY2- = CaY2- + Mg2+
232
АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова
Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2
Выделившиеся катионы магния в количестве, эквивалентном коли честву катионов кальция, находившихся в анализируемом растворе, оттитровывают стандартным раствором ЭДТА в присутствии индикатора эриохрома черного Т до перехода окраски титруемого раствора из крас но-фиолетовой в синюю (в растворе pH = 10):
Mg2+ + HY3' = MgY2' + Н+
MglncT |
+ HY3” = MgY2' + |
Hind2' |
красно-фиолетовый |
синий |
|
Расчет концентрации Са2+ в исходном анализируемом растворе про водят по обычному способу для заместительного титрования, как и для прямого титрования:
л(Са2+) = w(Mg2+) = л(ЭДТА), с(Са2+) К(Са2+) = с(ЭДТА)К(ЭДТА), с(Са2+) = с(ЭДТА) К(ЭДТА)/К(Са2+),
где все обозначения — традиционные.
Аналогично можно определять катионы бария Ва2+ при прибавлении избытка раствора комплексоната цинка ZnY2' с последующим титрова нием выделившихся катионов цинка стандартным раствором ЭДТА в аммиачном буфере.
Комбинированными способами заместительного и обратного титро вания можно определять также анионы, например, сульфат-, фосфат-, хромат-ионы.
При определении сульфат-ионов их вначале осаждают хлоридом ба рия из анализируемого раствора в виде сульфата бария BaS04. Осадок сульфата бария количественно отделяют от маточника и растворяют в избытке стандартного раствора ЭДТА в аммиачном буфере. Остаточное количество непрореагировавшего ЭДТА оттитровывают стандартным раствором сульфата магния или сульфата цинка в присутствии индикато ра кислотного хромового темно-синего.
Для определения хромат-ионов СЮ2' их вначале осаждают в виде
хромата свинца РЬСЮ4, прибавляя к горячему анализируемому раствору, содержащему хромат-ионы, горячий раствор нитрата свинца. Осадок ко личественно отделяют от маточника и растворяют в стандартном раство ре ЭДТА в аммиачном буфере. Прибавляют индикатор кислотный хро мовый темно-синий и медленно оттитровывают остаток непрореагиро вавшего ЭДТА стандартным раствором сульфата цинка до изменения окраски титруемого раствора из изумрудно-зеленой в коричнево-красную.
Аналогично можно определять ортофосфат-ионы, осаждая их в фор ме магнийаммонийфосфата NH4 MgP04 • 6Н20 с последующим растворе нием осадка и комплексонометрическим определением катионов магния.
233
АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова
Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2
Алкалиметрическое титрование в комплексонометрии. Способ основан на титровании стандартным раствором щелочи ионов водорода, выделяющихся при реакции катионов определяемого металла с ЭДТА, например, по схеме:
М2+ + H2Y2“ = MY2- + 2Н+
Поскольку ионы водорода выделяются в количестве, эквивалентном количеству прореагировавших катионов металла, то, определив алкалиметрически количество выделившихся ионов водорода, можно найти со держание катионов металла в анализируемом растворе.
Способ не получил широкого распространения в аналитической практике.
5.4.7. Кривые комплексоиометрического титрования
Кривая комплексоиометрического титрования — это графическое представление зависимости концентрации определяемых катионов ме талла в растворе от количества (обычно — от объема) прибавляемого титранта. Часто кривые комплексоиометрического титрования строятся в координатах рМ— К(Т), где рМ = - lg[M"+ ] — показатель равновесной кон
центрации катионов М"*~ в растворе, К(Т) — объем прибавленного титранта. Кривые титрования можно также строить в координатах рМ—f где
/ — степень оттитрованности раствора.
Рассмотрим построение кривой титрования на примере комплексонометрического титрования катионов металлов (титруемое вещество X) стандартным раствором ЭДТА (титрант Т) в сильно щелочной среде, ко гда мольная доля ионов Y4' равна а = 1, т. е. весь незакомплексованный ЭДТА находится в форме анионов Y4"
Пусть требуется рассчитать и построить кривые комплексонометрического титрования К(Х) = 100 мл = 0,1 л с концентрацией с(Х) = 0,1 моль/л водных щелочных растворов СаС12 и ZnCl2 раствором ЭДТА с молярной концентрацией с(Т) = 0,1 моль/л при pH = 12.
При титровании протекает реакция образования комплексонатов MY2":
М2+ + Y4" = MY2"
X т
где М2+ = Са2+ или Zn2+.
Концентрационная константа устойчивости комплексов р равна:
р= [MY2-]/[M2+][Y4-].
Вданном случае концентрационная константа устойчивости ком плексов Р совпадает с их условной концентрационной константой устой чивости Р', поскольку а = 1:
234
АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ ММАим.И.М . Сеченова
Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2
р = ар ’ = р'.
Расчет рМ = -lg[M 2+] до точки эквивалентности. В исходном анализируемом растворе до начала титрования
рМ = - lg[M2+ ] = - lg с(Х).
В процессе титрования катионы М2+ связываются в прочный ком плекс, их концентрация в растворе уменьшается:
[М2+] = [с(Х)К(Х) - c(T)V(7)]/[K(X) + К(Т)]; рМ = -lg[M 2+].
Расчет рМ в точке эквивалентности. В ТЭ все катионы М2+ оттит рованы с образованием комплекса MY2-. Небольшая часть комплекса диссоциирует по схеме:
MY2" = М2+ + Y4”
поэтому равновесные концентрации [М2+] и [Y4 ] одинаковы: [М2+] = [Y4 ]. Из выражения для концентрационной константы устойчивости
р = [MY2“]/[M2+][Y4 ] = [MY2“]/[M2+ ] 2
находим квадрат равновесной концентрации катионов металла: [М2 + ] 2 = [MY2 ~]/p.
Концентрация [М2+] в ТЭ пренебрежимо мала (практически все ка тионы М2+ связаны в комплекс), поэтому:
[MY2 ] = с(М2+) - [М2+] « с(М2+) = с(Х),
где с(М2+) = 0 , 1 моль/л — концентрация определяемых катионов металла в исходном анализируемом растворе. Тогда:
[М2 + ] 2 = с(Х)/р,
lg [М2+] - [lg с(Х) - lg Р]/2, PM = [pc(X)+lgp]/2.
Зная значение константы устойчивости комплексоната, можно рас считать величину рМ в ТЭ.
Расчет рМ после точки эквивалентности. Равновесную концентра цию катионов М2+ в растворе после ТЭ можно рассчитать из выражения для константы устойчивости комплексоната:
р = [MY21/[M 2 +][Y4-],
[М2+] = [MY2 -]/p[Y4*] = c(M2+)/p[Y41 = c(X)/p[Y4 ], -lg [M2+] = -lg e(X) + lg p + lg [Y4 ],
pM = pc(X) + lg p + lg [Y4 ]. Рассчитаем равновесную концентрацию [Y4”]:
[Y4 ] = [c(T)K(T) - c(X)K(X)]/[F(X) - F(T)].
235
АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова
Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2
Вычислив величину [Y4'], можно найти значение рМ после ТЭ. Таблица конечных данных. По полученным выше формулам рассчи
таем значения рМ в различные моменты титрования, учитывая, что с(Х) = = с(Т) = 0,1 моль/л; К(Х) = 100 мл = 0,1 л; lg P(CaY2 ) = 10,6; lg P(ZnY2') = = 16,3.
Рассчитанные значения рМ представлены в табл. 5.6.
Т а б л и ц а 5.6. Рассчитанные значения рСа и pZn в различные моменты титрования 100 мл растворов солей кальция и цинка
(с(Са2+) = с(Zn2+) = 0,1 моль/л ) стандартным 0,1 моль/л раствором ЭДТА
(/(Т). мл |
рСа |
pZn |
| |
Г(Т), мл |
рСа |
pZn |
0 |
1 |
1 |
|
100 |
5,80 |
8,65 |
50 |
1,48 |
1,48 |
|
100,02 |
6,60 |
12,30 |
90 |
2,28 |
2,28 |
|
100,10 |
7,30 |
13,00 |
99 |
3,30 |
3,30 |
|
101 |
8,30 |
14,00 |
99,90 |
4,30 |
4,30 |
I |
110 |
9,28 |
14,98 |
99,98 |
5,00 |
5,00 |
150 |
10,20 |
15,90 |
Кривые титрования. На рис. 5.1 показаны рассчитанные кривые комплексонометрического титрования катионов кальция и цинка раство ром ЭДТА по данным табл. 5.6. Значения рМ в ТЭ равны: рСа = 5,80, pZn = = 8,65. Скачки на кривых титрования составляют АрСа « 8 - 4 = 4,
рМ
Рис. 5.1. Рассчитанные кривые комплек сонометрического титрования 100 мл растворов, содержащих катионы Са2+ или Zn2+ при концентрации 0,1 моль/л, стандартным 0,1 моль/л раствором ЭДТА при pH = 14
■ 236
ApZn я 14 -4 = 10.
Полученные кривые комплек сонометрического титрования по зволяют выбрать соответствующий металлохромный индикатор, ин тервал изменения окраски которого должен укладываться внутрь скач ка титрования, т.е. значение пока зателя индикатора рМ = lg pM[nd (см. соотношение 5.9) лежит в ин тервале скачка АрМ на кривой тит рования.
Выше расчет точек на кривых комплексонометрического титро вания был проведен для таких ус ловий, когда pH = 12 и поэтому а = 1; ЭДТА присутствует только в форме Y4”. В большинстве же ре альных случаев комплексономет-
АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова
Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2
рическое титрование проводят при меньших значениях pH титруемого раствора, когда в растворе могут присутствовать и другие формы ЭДТА, а не только Y4-. При pH < 11 величина а заметно меньше единицы и рав новесные концентрации [Y4-] и [М2+] рассчитывают, используя условные константы устойчивости комплексонатов.
Рассчитываемые кривые комплексонометрического титрования не сколько отличаются от реальных кривых титрования, в силу упрощений, принимаемых при расчетах. Однако эти различия не принципиальны; рас считанные кривые в целом правильно отражают характер реальных кривых.
Влияние различных факторов на скачок титрования. Чем больше скачок АрМ на кривой комплексонометрического титрования, тем уве реннее можно фиксировать КТТ визуальным индикаторным методом. Протяженность скачка титрования зависит от ряда факторов: устойчиво сти комплексоната, концентрации титруемых катионов металла, значения pH раствора.
Чем выше константа устойчивости комплексоната р, тем больше ве личина скачка титрования. Для малостойких комплексонатов металлов (lg р < 7) скачок на кривой титрования при приемлемых концентрациях реагентов вообще практически отсутствует, так что невозможно подоб рать соответствующий индикатор. Поэтому катионы таких металлов (на пример, щелочных элементов; lg b * 0,15—2,85) не определяют методом комплексонометрического титрования.
Концентрация реагентов (титруемого катиона металла и титранта) также существенно влияет на величину скачка титрования: чем больше концентрация реагентов, тем протяженнее скачок на кривой титрования. При концентрации катионов металла с(М2+) < КГ5 моль/л скачок на кри вой титрования практически отсутствует; титрование становится нецеле сообразным.
Кислотность титруемого раствора существенно влияет на величину скачка титрования. При pH < 12 равновесная концентрация катионов ме талла [М] согласно (5.6)
[М] = с(М)/а(3[с(ЭДТА) - с(М)]
зависит от pH, так как pH влияет на величину а. Поэтому и АрМ изменя ется при варьировании pH раствора.
Изменяя значение pH раствора, можно создавать такие условия, ко гда катионы одних металлов можно титровать комплексонометрически, тогда как катионы других металлов в заданных условиях не титруются и не мешают проведению анализа.
Так, например, при pH » 2 можно комплексонометрически опреде лять железо(Ш) и цирконий(1У); двухзарядные катионы при этом не тит руются.
237
АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова
Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2
5.4.8. Индикаторные ошибки комплексонометрического титрования
Индикаторные ошибки комплексонометрического титрования обу словлены несовпадением величины рМ в ТЭ и в КТТ — в момент изме нения окраски индикатора. В КТТ в растворе остается небольшое коли чество неоттитрованных катионов определяемого металла. Относитель ная индикаторная ошибка комплексонометрического титрования X рас
считывается (в процентах) по формуле (5.10): |
|
X = 10 'рМ[К(Х) + К(Т)] • 100% / с(Х)К(Х), |
(5.10) |
где все обозначения — традиционные.
Действительно, пусть Ап — недотитрованное количество катионов металла в растворе в КТТ, п — общее количество катионов металла в растворе. Тогда
X = Ал-100%/и.
Концентрация катионов металла [М] в КТТ, очевидно, равна [М] = 10~рМ, объем раствора составляет К(Х) + К(Т). Следовательно, Ап = 10“рМ[К(Х) + +К(Т)]. Общее количество п катионов металла X в растворе равно п =
= с(Х) К(Х). Поэтому
X = 10 'рМ[К(Х) + К(Т)] • 100% / с(Х)К(Х),
что совпадает с формулой (5.10).
Пример расчетаX приведен далее в разделе 5.6.1 «Примеры».
5.4.9. Применение комплексонометрии
Комплексонометрическое титрование применяется главным образом для определения катионов многих металлов, образующих устойчивые комплексонаты. В частности, прямым комплексонометрическим титро ванием определяют содержание в лекарственных препаратах магния, кальция, цинка, свинца, висмута, а методом обратного титрования — алюминий.
Магний рекомендуется определять при pH = 9,5— 10,00 в присутст вии индикаторной смеси эриохрома черного Т; кальций — либо при pH = = 12— 12,5 в присутствии индикатора кальконкарбоновой кислоты (кальцеса), либо при pH = 9,5— 10,0 в присутствии индикатора хромового тем но-синего; цинк — при pH = 5— 6 в присутствии индикаторной смеси ксиленолового оранжевого; свинец — при pH = 5— 6 в присутствии ин дикаторной смеси ксиленолового оранжевого; висмут — при pH = 1,0—2,0 в присутствии ксиленолового оранжевого. Алюминий рекомендуется оп
238
АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова
Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2
ределять обратным титрованием избытка ЭДТА стандартным раствором нитрата свинца в присутствии индикаторной смеси ксиленолового оран жевого.
Метод используют для анализа таких фармацевтических препаратов, как алюмаг (содержит алюминий, магний); сульфат магния; глюконат, лактат, хлорид кальция; оксид и сульфат цинка; основной нитрат висму та, ксероформ (содержит висмут).
Комплексонометрически контролируют жесткость воды. Общую же сткость воды (т. е. суммарное содержание в ней катионов магния и каль ция, обычно — в мгэкв/л) определяют прямым титрованием стандартным раствором ЭДТА в присутствии индикатора кислотного хромового тем но-синего.
Комплексонометрия применяется для определения редкоземельных элементов в различных объектах, в анализе сплавов металлов, руд и ми нералов, комплексных соединений металлов и т. д.
Метод позволяет раздельно определять катионы металлов при их со вместном присутствии при варьировании кислотности раствора, исполь зовании маскирующих реагентов, с использованием различных индика торов (см. выше определение магния и кальция при их совместном при сутствии).
Как уже отмечалось, комплексономегрнчески можно определять не только катионы металлов, но и анионы (фосфаты, сульфаты, оксалаты, хроматы и др.), используя заместительное н обратное титрование в соче тании с методом осаждения.
5.5. Меркурнметрия
Меркуриметрш, или меркуриметрическое титрование, — метод тптриметрического анализа, основанный на использовании реакций обра зования устойчивых, слабодиссоциирующих, растворимых соединений ртутп(П) — HgCl2, Hg(CN)2, Hg(SCN)2, которые в растворах присутству ют в форме комплексных соединений.
Сущность метода. Метод используется для определения анионов СГ, Вт”, Г, CN”, SCN“, а также ртути(П) Hg2+.
Анализируемый раствор, содержащий определяемый анион, титруют стандартным раствором соли ртути(П) — нитрата Hg(N02 ) 2 или перхло рата Hg(C104)2.
Образуется устойчивые комплексы, например:
а) Hg2+ + 2СГ = HgCl2
б) Hg2’ +4Г = [Hgl4]2"
239
АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова
Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2
в ТЭ появляется красный осадок: Hg2" + [HgUf- = Hg2 I4 (или 2HgI2),
красный осадок в) Hg2+ + 2SC>T = Hg(SCN)2.
Окончание титрования фиксируют либо по изменению окраски при бавляемого индикатора, либо по появлению осадка.
Титрант метода. В качестве титранта применяют стандартные растворы нитрата Hg(N03) 2 или перхлората Hg(C104 ) 2 ртути(Н), обычно с молярной концентрацией 0,05 моль/л. Нитрат и перхлорат ртути(Н) — сильные электролиты и в водном растворе диссоциируют на ионы.
Раствор титранта готовят вначале с приблизительной концентрацией, а затем — стандартизуют по стандартным растворам NaCl или NH4SCN в присутствии индикатора.
Для приготовления раствора нитрата ртути(Н) с молярной концен трацией эквивалента 0,1 моль/л растворяют 17,2 г Hg(N03 ) 2 в смеси 2 мл концентрированной HN03 (для предотвращения гидролиза) и 50 мл воды в мерной колбе на 1 л и доводят водой объем раствора до метки. Затем проводят стандартизацию приготовленного раствора. При стандартиза ции используют стандартный раствор хлорида натрия, который готовят по точной навеске. Для этого растворяют в 50 мл воды 0,15 г хлорида натрия, предварительно дважды перекристаллизованного из воды и вы держанного при температуре 250—300 °С. Полученный раствор титруют раствором нитрата ртути(11 ), приготовленным, как описано выше, в при сутствии индикатора дифенилкарбазона до изменения окраски титруемо го раствора из розово-желтой до светло-сиреневой:
Hg2t + 2CI = HgCI2
Индикаторы метода. В качестве индикаторов в меркуриметрии применяют нитропруссид натрия Na2 [Fe(CN)5NO] • 2Н20 , дифенилкарбазон, дифенилкарбазид и некоторые другие.
Нитропруссид натрия образует с катионами Hg2+ белый осадок:
Hg2+ + [Fe(CN)5NO] 2 + 2Н20 = Hg[Fe(CN)sNO] • 2Н2 С>!
белый
В ТЭ появляется белый осадок (раствор мутнеет).
Дифенилкарбазон (C6 H5NHNH)2CO образует с Hg2+ сине-фиолето вые комплексы. Титрование прекращают при появлении синей окраски раствора.
Применение меркуриметрии. Метод применяют чаще всего для оп ределения хлоридов; реже определяют бромиды, иодиды, цианиды.
Метод обладает рядом достоинств: позволяет определять прямым титрованием вышеуказанные анионы в кислой среде; определению не мешают многие ионы; нитрат и перхлорат ртути(П) менее дефицитны,
240