АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова
Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2
6.8. Тиоцианатометрия
Сущность метода. Тиоцианатометрия, или тиоцианатометриче ское титрование (роданометрия, роданометрическое титрование), —
метод титриметрического анализа, основанный на применении стандарт ного раствора тиоцианата аммония NH4NCS (или тиоцианата калия KNCS) в качестве реагента, взаимодействующего с определяемым веще ством, — обычно с катионами серебра Ag+.
Метод используется для определения серебра в соединениях, содер жащих серебро, с применением индикатора Фольгарда — железоаммо нийных квасцов MH4 Fe(S04 ) 2 • 12Н20 в азотнокислой среде (для подав ления гидролиза железа(Ш), поскольку окрашенные продукты гидролиза затрудняют определение изменения окраски титруемого раствора в КТТ).
В основе метода лежит реакция:
Ag+ + SCN“ = AgSCNl
X Т
При титровании анализируемого раствора, содержащего определяе мые катионы серебра, раствором тиоцианата аммония или калия титруе мый раствор окрашивается вблизи ТЭ в красный цвет вследствие образо вания тиоцианатных комплексов железа(Ш), обладающих интенсивной красной окраской (см. описание метода Фольгарда в предыдущих разделах).
Метод, как уже отмечалось ранее, позволяет проводить титрование в кислой среде, поскольку тиоцианатные комплексы железа(Ш) устойчивы в кислых растворах, а образующийся при титровании осадок тиоцианата серебра не растворяется в кислой среде.
Титрование можно проводить в присутствии таких катионов, как Ва2+, Pb2+, Bi3+ и др., не образующих осадки с тиоцианат-ионами в кислой среде.
Титрант метода. В качестве титранта метода используют водные растворы тиоцианатов аммония NH4NCS или калия KNCS, обычно с кон центрацией О,I моль/л.
Раствор титранта вначале готовят приблизительной концентрации, а затем стандартизуют по стандартному раствору нитрата серебра.
Навеску 7,7 rN H 4NCS растворяют в воде в мерной колбе на 1000 мл и доводят водой объем раствора до метки.
Для стандартизации приготовленного раствора NH4NCS смешивают 25 мл стандартного 0,1 моль/л раствора нитрата серебра, 50 мл воды, 2 мл азотной кислоты и 2 мл раствора индикатора — железоаммонийных квасцов. Смесь титруют раствором тиоцианата аммония, приготовленно го, как описано выше, до появления желто-розовой окраски раствора.
Применение тиоцианатометрии. Метод используется для опреде ления серебра в объектах, содержащих серебро, например, в фармацевти ческих препаратах протаргол, колларгол, в нитрате серебра.
261
АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова
Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2
При определении серебра в препаратах, не содержащих ионогенное серебро (т.е. катионы серебра Ag+), например, в протарголе, предвари тельно переводят серебро в ионогенное состояние в растворе обработкой серной и азотной кислотами при нагревании. Затем в полученном раство ре определяют катионы серебра титрованием стандартным растаором тиоцианата аммония в присутствии индикатора Фольгарда.
6.9. Меркурометрия
Сущность метода. Меркурометрия, ш и меркурометрическое тит рование, — определение хлоридов и иодидов, основанное на применении в качестве титранта раствора нитрата ртути(1) Hg2(N 03 ) 2 в присутствии индикаторов.
В основе метода лежат реакции образования крайне малораствори мых осадков хлорида Hg2 Cl2 и иодида Hg2 I2 ртути(1):
2СГ + Hg2+ = Hg2 Cl2i |
^ ( H g 2 Cl2) = 1 ,3 1 0 18, |
2Г + Hg2+ = Hg2 I2i |
*?(H g2 I2) = 4,5-КГ29. |
Титрант метода. В качестве титранта метода используют водный раствор нитрата ртути(1) Hg2 (N03 ) 2 обычно с молярной концентрацией 0,05 моль/л (молярная концентрация эквивалента 0,1 моль/л). Раствор титранта готовят вначале с приблизительной концентрацией путем рас творения навески Hg2 (N 03 ) 2 • 2Н20 в 0,2 моль/л растворе азотной кисло ты. Поскольку соли ртути(1) могут содержать примеси ртути(П), то ртуть(Н) переводят в ртуть(1), прибавив к раствору небольшое количест во металлической ртути при перемешивании, после чего смесь оставляют примерно на сутки. При этом ртуть(11) переходит в ртуть(1):
Hg2+ + Hg = Hg2+
Полученный раствор нитрата ртути(1) стандартизуют по стандарт ному раствору хлорида натрия в присутствии индикаторов.
Индикаторы метода. В качестве индикаторов метода используют тиоцианатные комплексы железа(Ш) или дифенилкарбазон.
Тиоцианатные комплексы железа(Ш) образуются непосредственно в титруемом растворе при введении в него тиоцианата аммония NH4NCS и нитрата железа(Ш) Fe(N03)3. Тиоцианатные комплексы имеют красный цвет, вследствие чего анализируемый раствор окрашивается в красный цвет, сохраняющийся до конца титрования. В процессе титрования, на пример, хлорид-ионов, протекает реакция
Hg2+ + 2СГ = Hg2 CI2l
ТX
262
АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова
Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2
После достижения ТЭ, когда все хлорид-ионы оттитрованы, первая же порция избытка прибавляемого титранта приводит к разрушению тиоцианатных комплексов железа(Ш) по схеме
п/2 Hg2+ + [Fe(NCS)„]3" = п/2 Hg2 (NCS)2l + Fe3+
с образованием малорастворимого ( K°s = 3 ■КГ20) тиоцианата ртути(1).
При этом красный цвет раствора исчезает.
Для учета количества титранта, израсходованного на реакцию с ин дикатором, параллельно проводят холостой опыт.
Дифеншкарбазон (C6 H5 NHNH)2CO — адсорбционный индикатор. В титруемый раствор он прибавляется перед окончанием титрования. Вблизи ТЭ индикатор окрашивает осадок в интенсивный синий цвет.
Свободный индикатор — кристаллический порошок от желто-оран жевого до оранжевого цвета, нерастворим в воде, растворяется в 95%-ном спирте при нагревании.
Для практического использования готовят 1%-ный раствор дифенилкарбазона в 95%-ном спирте при нагревании. Хранят раствор в склян ках из темного стекла. Срок годности раствора индикатора — 15 суток с момента его приготовления.
Достоинства и недостатки метода по сравнению с аргентомет рией. Метод позволяет проводить титрование сильно кислых растворов.
Хлорид и иодид ртути(1) гораздо менее растворимы в воде по срав нению с хлоридом и иодидом серебра(1), поэтому на кривых осадитель ного меркурометрического титрования наблюдается более протяженный скачок по сравнению со скачком на кривых аргентометрического титро вания. Соли ртути(1) менее дефицитны и менее дороги, чем соли серебра.
Однако соединения ртути высокотоксичны (!), что ограничивает возможности использования меркурометрии.
6.10. Гексацианоферратометрия
Сущность метода. Гексацианоферратометрия, ш и гексацианоферратометрическое титрование, — метод определения катионов ме таллов с использованием в качестве реагента стандартного раствора гексацианоферрата(Н) калия (ферроцианида калия) K4 [Fe(CN)6]).
Метод основан на использовании реакций образования малораство римых ферроцианидов металлов. Титрование проводят в присутствии индикаторов.
Так, например, катионы цинка Zn2+ в солях цинка определяют гексацианоферратометрически путем титрования анализируемого раствора,
* |
263 |
АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова
Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2
содержащего катионы цинка, раствором ферроцианида калия в кислой среде. При этом протекает реакция:
3Zn2+ + 2К+ + 2[Fe(CN) 6 ] 4 = K2 Zn3 [Fe(CN)6]2l
Титрование проводят медленно, при перемешивании раствора в при сутствии окислительно-восстановительного индикатора дифениламина (C6 H5)2NH и феррицианида калия K3 [Fe(CN)6]. Вблизи ТЭ наблюдается изменение окраски титруемого раствора от сине-фиолетовой до салатовой.
В рассматриваемом случае роль индикатора дифениламина и доба вок феррицианида калия сводится к следующему.
При добавлении в исходный анализируемый раствор окислительно восстановительного индикатора дифениламина и небольшого количества феррицианида калия K3 [Fe(CN)6] железо(Ш) феррицианид-иона окисляет индикатор дифениламин, переводя его в окрашенную сине-фиолетовую форму; исходный анализируемый раствор окрашивается в сине-фиолето вый цвет. После достижения ТЭ первая избыточная порция титранта — раствора ферроцианида калия — увеличивает концентрацию ферроцианидионов — восстановленной формы редокс-пары [Fe111(CN)6]3“| [Feu(CN)6]4~, понижая реальный окислительно-восстановительный потенциал этой ре докс-пары, соответствующий потенциалу раствора, до значения, при ко тором окрашенная форма индикатора переходит в бесцветную. Титруе мый раствор принимает окраску соединений железа. Визуально это фик сируется как переход цвета титруемого раствора из сине-фиолетового в салатовый (или синевато-салатовый).
Титрование вблизи ТЭ проводят медленно, при перемешивании рас твора, так как при быстром образовании осадка катионы цинка адсорби руются на его поверхности и соосаждаются с ним, что приводит к преж девременной фиксации «ложной КТТ».
Титрант метода. В качестве титранта для прямого титрования применяют стандартный раствор ферроцианида калия K4 [Fe(CN)6], Тит рант готовят вначале с приблизительной концентрацией, а затем стандар тизуют по стандартному раствору перманганата калия в сернокислой среде на основе реакции
5K4 [Fe(CN)6] + КМп04 + 4H2 S04 = 5K3 [Fe(CN)6] + MnS04 + 3K2 S04 + 4H20
вприсутствии индикатора — метилового фиолетового. Вблизи ТЭ на блюдается изменение окраски титруемого раствора от желто-зеленой до красно-коричневой.
Титрант хранят в темной посуде в защищенном от света месте.
Определение конца титрования. Для индикации КТТ в гексацианоферратометрии используют дифениламин — при определении Zn2+, Мп2+ и др.; 3,3-диметилнафтизин — при определении Cu2+, Zn2+, Cd2+, Pb2+, Fe2+, Ni2+ и др.; ализариновый красный S — при определении Zn2+,
264
АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова
Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2
Pb2+, Th4+; дифенилкарбазон — при определении Cd2+ и некоторые другие индикаторы (металлохромные, иодид-крахмальную бумагу).
Иногда для определения КТТ применяют безындикаторный способ, визуально фиксируя конец титрования по началу пептизации осадка. Так поступают при определении Zn2+, Pb2+, Мп2+ и в ряде других случаев.
Применение гексацианоферратометрии. Возможности метода —
очень широкие. Можно определять многие катионы: К+, NHJ, Ag+, Cu2+,
Са2\ Zn2+, Cd2+, Ga3+, In3+, La3+, Ce3 ‘, Ce4\ Pb2+, Th4+, Mn2+, Ni2+ и др. Спо
собом косвенного титрования определяют ортофосфат-ионы Р03~.
6.11. Сульфатометрия
Сущность метода. Сульфатометрия, или сульфатометрическое титрование, — метод определения катионов бария Ва2+ в солях бария путем титрования их стандартным раствором серной кислоты.
В основе метода лежит реакция осаждения катионов бария в виде
малорастворимого осадка сульфата бария ( K°s = 1,08 • КГ10):
Ва2+ + S 0 2~ = BaS04i
X Т
Окончание титрования фиксируют индикаторным методом. Титранты метода. Титранты — стандартные растворы серной ки
слоты (обычно с молярной концентрацией 0,05 моль/л), нитрата бария, хлорида бария.
Раствор серной кислоты готовят и стандартизуют так же, как и в ме тоде кислотно-основного титрования.
Растворы солей бария стандартизуют по стандартному раствору сер ной кислоты.
Индикаторы метода. Применяют металлохромные индикаторы из группы азокрасителей — нитхромазо (нитроортаниловый С), ортаниловый А. Эти индикаторы (H2 Ind) в растворе окрашены в розовый цвет, а их комплексы с катионами бария — в фиолетовый.
При титровании растворов, содержащих катионы бария, раствором серной кислоты первоначальная фиолетовая окраска раствора, обуслов ленная присутствием комплексов бария с индикатором, вблизи ТЭ пере ходит в розовую вследствие разрушения комплексов при их взаимодей ствии с титрантом — серной кислотой:
Balnd |
+ H2 S04 = BaS04l + |
H2Ind |
фиолетовый |
|
розовый |
265
АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова
Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2
Способы проведения титрования. Катионы бария определяют пря мым титрованием анализируемого раствора, содержащего эти катионы, стандартным раствором серной кислоты в присутствии индикаторов.
Можно определять также серную кислоту и сульфаты, титруя анали зируемый раствор, содержащий сульфат-ионы, стандартным раствором соли бария до изменения окраски раствора из розовой в фиолетовую. В таком случае метод называется бариметрия.
Достоинства метода. Использование данного метода для опреде ления бария или сульфатов вместо гораздо более трудоемкого и продол жительного классического гравиметрического метода ускоряет и упро щает проведение анализа.
6.12. Индикаторные ошибки осадительного титрования
Систематические ошибки осадительного титрования обусловлены, во-первых, растворимостью осадка, образующегося при взаимодействии титранта с определяемыми ионами, вследствие чего некоторое количест во осаждаемых определяемых ионов остается в растворе, и, во-вторых, индикаторной ошибкой, вызванной присутствием в КТТ избыточного количества титранта-осадителя в результате некоторого перетитровывания раствора, так как часть титранта расходуется на взаимодействие с индикатором после ТЭ.
Ошибки, связанные с растворимостью осадка в ТЭ, можно учесть, зная произведение растворимости этого осадка. Как указывалось в разде ле 6 .2 , в осадительном титровании используют только такие реакции осаждения, когда определяемые ионы переходят в ТЭ в осадок не менее чем на 99,99%, т.е. ошибка титрования, обусловленная растворимостью осадка, не должна превышать 0 ,0 1 %.
Перерасход титранта за счет его взаимодействия с индикатором на практике при необходимости учитывают, проводя холостое титрование раствора того же объема, что и анализируемый, содержащего в том же количестве индикатор и суспензию инертного вещества, например, кар боната кальция (имитация осадка), но не содержащего осаждаемые опре деляемые ионы.
Проведем количественную оценку индикаторной ошибки осадитель ного титрования.
Пусть п — стехиометрическое количество титранта, израсходован ное на титрование определяемых ионов в ТЭ; Ап — избыточное (по срав нению со стехиометрическим) количество титранта в КТТ. Тогда по оп ределению относительная индикаторная ошибка X осадительного титро вания будет равна (в процентах):
266
АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова
Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2
Х= Ап - 1 0 0 %/п.
Таким образом, в данном случае индикаторная ошибкам осадитель ного титрования определяется как доля (в процентах) избыточного титранта от его стехиометрического количества*.
Очевидно,что
Ап = с(Т)[К(Х) + К(Т)],
где с(Т) — концентрация активного вещества титранта в титруемом рас творе в КТТ, К(Х) — исходный объем анализируемого раствора, К(Т) — общий объем прибавленного титранта.
В расчетах примем, что объем прибавленного титранта в ТЭ и в КТТ — один и тот же и равен К(Т). В данном случае это допущение не приводит к заметной ошибке расчета в силу незначительности различия объемов титранта в ТЭ и в КТТ. Тогда
« = с'(T)F(T), |
|
где с'(Т) — концентрация исходного раствора титранта. |
|
Окончательно для расчета X получаем формулу (6.1): |
|
X = с(Т)[К(Х) + К(Т)] • 100%/с'(Т)К(Т). |
(6.1) |
Концентрацию с(Т) активного вещества титранта можно вычислить с учетом известной концентрации и природы индикатора.
В случае осадительного индикатора величину с(Т) рассчитывают, исходя из произведения растворимости осадка, образуемого индикатором с титрантом, поскольку выпадение такого осадка начинается тогда, когда ионное произведение превышает произведение растворимости.
Так, при использовании аргентометрического метода Мора в тит руемый раствор вводят в качестве индикатора хромат калия К2 СЮ4, ко торый после ТЭ образует с активным веществом титранта — нитратом серебра AgN03 — красный осадок хромата серебра Ag2 Cr04. Концентра цию [Ag+] — избыточного активного вещества титранта в КТТ можно рассчитать из величины произведения растворимости хромата серебра:
^ ( A g 2 C r04) = [Ag+]2 [CrO f] = 1,1 • 1(Г12,
[Ag+] = (1,1 • l(r2 /[C rO f ])l/2.
Зная концентрацию хромат-ионов в титруемом растворе, можно вы числить концентрацию [Ag+] и, подставив численное значение [Ag+], равное с(Т), в формулу (6.1), найти величину относительной индикатор ной ошибки осадительного титрования.
Из рассмотренного примера следует, что чем больше концентрация хромат-ионов в КТТ, тем ниже концентрация [Ag+] катионов серебра и,
Иногда X определяется как доля избыточного титранта не от его стехиометри ческого количества, а от общего количества прибавленного титранта в КТТ.
267
АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова
Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2
следовательно, меньше относительная индикаторная ошибка X. Однако слишком высокую концентрацию индикатора создавать не следует, так как более интенсивная собственная желтая окраска хромат-ионов будет затруднять фиксацию момента начала образования красного осадка хро мата серебра.
6.13.Примеры и задачи к гл. 6
6.13.1.Примеры
1.Рассчитайте молярную концентрацию эквивалента нитрата ртути(1) Hg2 (N 03 ) 2 при определении иодид-ионов методом осадительного меркурометрического титрования.
Решение. При меркурометрическом титровании иодид-ионов проте
кает реакция с образованием осадка иодида ртути(1):
Hg2+ + 2Г = Hg2 I2i
В соответствии со стехиометрией реакции фактор эквивалентности
ртути(1) Hgj+ равен 1/2. Следовательно, молярная масса эквивалента нитрата ртути(1) в данной реакции равна:
M[72 Hg2 (N03)2] = M[Hg2 (N 03)2]/2 = 525,19/2 = 262,595.
2. В объеме V = 1 л водного раствора ферроцианида калия содержит ся т = 3,6835 г K4 [Fe(CN)6]. Раствор используют в качестве титранта для определения цинка в форме K2 Zn3 [Fe(CN) 6 ] 2 методом осадительного гексацианоферратометрического титрования по схеме:
3Zn2+ + 2К+ + 2[Fe(CN)6]4' = K2 Zn3 [Fe(CN)6]2l
Рассчитайте для указанного раствора молярную концентрацию, мо лярную концентрацию эквивалента, титр и титриметрический фактор пересчета по катионам цинка.
Решение. 1) Рассчитаем молярную концентрацию раствора с: с = m!MV= 3,6835/368,35 - 1 = 0.0100 моль/л,
где М = 368,35 г/моль — молярная масса безводного ферроцианида калия.
2) Рассчитаем молярную концентрацию эквивалента с\ раствора. В соответствии с уравнением реакции фактор эквивалентности для ферро цианида калия равен/ = 2/3. Следовательно:
с, = /и/М(2/3) • V,
где М(2/3) — молярная масса эквивалента ферроцианида калия, равная М(2/3) = 245,5666 г/моль.
268
АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова
Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2
Тогда:
с, = 3,6835/245,5666 • 1 = 0,0150 моль/л .
3) Рассчитаем титр Т раствора:
Т= сМ • 1(Г3 = 0,1 ■368,35 • Ю“ 3 = 0,036835 г/мл.
4) Рассчитаем титриметрический фактор пересчета по катионам цинка. В соответствии с уравнением реакции фактор эквивалентности для
катионов цинка равен/ = 3/2. Следовательно:
f{K4 [Fe(CN)6]/Zn2+} = c,A/(3/2Zn) • I0“ 3 = 0,0150 • 98,085 • 10- 3 = 0,001471 г/мл.
3. Определите индикаторную ошибку осадительного титрования 20 мл раствора хлорида натрия стандартным раствором нитрата серебра с кон центрацией 0,0500 моль/л в присутствии индикатора — хромата калия с концентрацией 1 • 10_ 3 моль/л. Произведение растворимости хромата се ребра равно 1 , 1 ■1 0 ' 12.
Решение. При титровании протекает реакция
NaCl + AgNOj = AgCli + NaN03
После того, как прореагируют все хлорид-ионы, избыточный титрант образует с индикатором — хроматом калия — красный осадок хро мата серебра:
. К2СЮ4 + 2AgN03 = Ag2 Cr04l + 2KN03
В этот момент титрование заканчивают.
Относительная ошибка осадительного титрования А' в данном случае обусловлена избыточным количеством Ап титранта, перерасходованного в КТТ, по сравнению с требуемым стехиометрическим количеством п, необходимым для осаждения хлорид-ионов:
Х = А п - т ы , %.
Очевидно, что
п = c(AgN03 )K(AgN03) = 0,05 ■0,02 = 0,0010 моль/л.
Полагая, что объем израсходованного титранта в КТТ равен его объ ему в ТЭ, имеем:
Ап = c[K(NaCl) + K(AgN03)] = с(0,20 + 0,20) = 0,040с моль,
где с — концентрация титранта — нитрата серебра в КТТ, равная кон центрации катионов серебра, которую находим из произведенйя раство римости хромата серебра:
£°(A g2 C r04) = [Ag+]2 [Cr02 ] = с2 [СЮ2 ] = 1,1 • 10-12,
с = (1,110~ 12 /[СЮ2'] ) 1'2.
Концентрация хромат-ионов равна концентрации хромата калия:
269
АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова
Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2
[СЮ4 ] = 10 3 моль/л.
Следовательно:
с = (1,1 • 10~|2 /1(Г3) = 3,32 • КГ5 моль/л.
Теперь находим индикаторную ошибку X:
Х = 0,040 • 3,32 • КГ5 • 100/0,001 * 0,13%.
Таким образом, перерасход титранта по сравнению со стехиометри ческим составляет 0,13%.
6.13.2.Задачи
1.Рассчитайте молярную массу эквивалента ферроцианида калия K4[Fe(CN)6] при определении цинка методом осадительного гексацианоферратометрического титрования, если в результате реакции образуется K2Zn3[Fe(CN)6]2. Ответ: 245,5666 г/моль.
2.При аргентометрическом определении хлорид-ионов на титрование 20 мл раствора хлорида натрия затрачено 18 мл стандартизованного раствора нитрата серебра с молярной концентрацией 0,0459 моль/л. Рассчитайте молярную кон центрацию, титр раствора хлорида натрия и массу хлорида натрия в растворе. Ответ: 0,0413 моль/л; 0,002414 г/мл; 0,0483 г.
3.Азотнокислый раствор нитрата серебра объемом 20 мл оттитровали стан дартным 0,0500 моль/л раствором тиоцианата аммония NH4NCS в присутствии индикатора — железоаммонийных квасцов — до появления розовой окраски раство ра. На титрование израсходовано 21,45 мл титранта. Рассчитайте молярную концен трацию, титр и массу серебра(1) в анализируемом растворе. Ответ: 0,0536 моль/л; 0,005784 г/мл; 0,1157 г.
4.При стандартизации раствора нитрата серебра по стандартному раствору хлорида натрия на титрование 20 мл раствора нитрата серебра в присутствии индикатора — хромата калия — затрачено 19,85 мл раствора хлорида натрия с молярной концентрацией 0,0512 моль/л. Вычислите молярную концентрацию, титр и массу нитрата серебра в анализируемом растворе. Ответ: 0,0508 моль/л; 0,008632 г/мл; 0,1726 г.
5.Из исходного анализируемого раствора иодида калия объемом 100 мл отобрали аликвоту 20 мл и оттитровали стандартным 0,0238 моль/л раствором нитрата серебра в присутствии адсорбционного индикатора эозината натрия до окрашивания осадка в красный цвет. На титрование израсходовали 19,68 мл рас твора нитрата серебра. Определите концентрацию, титр и массу иодида калия в исходном анализируемом растворе. Ответ: 0,0234 моль/л; 0,003888 г/мл; 0,3888 г.
6.Из 100 мл исходного анализируемого раствора, содержащего соль цинка, отобрали аликвоту 25 мл, подкислили ее серной кислотой, прибавили небольшое количество индикатора дифениламина, феррицианида калия K3[Fe(CN)6] и мед ленно, при перемешивании оттитровали катионы цинка Zn2+ стандартным раствором ферроцианида калия K4[Fe(CN)6] с молярной концентрацией 0,0518 моль/л до перехода окраски раствора из фиолетовой в салатовую. На титрование израс
270