АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова
Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2
полосу с максимумом при длине |
|
||||
волны A-i, а компонент 2 — полосу |
|
||||
с максимумом при длине волны |
|
||||
Х2- Обе полосы частично налага |
|
||||
ются друг на друга, так что сум |
|
||||
марное светопоглощение раствора |
|
||||
при обеих длинах волн складыва |
|
||||
ется |
из светопоглощения |
обоих |
|
||
компонентов (рис. 8.13). |
|
|
|||
|
Пусть |
оптическая |
плотность |
рис g.1 3 . Спектр поглощения двух ве- |
|
раствора, |
измеренная |
при длинах |
ществ при их совместном присутствии: |
||
волн А.| и Х .2 в кювете с толщиной |
у — полоса поглощения компонента 1 , 2 — |
||||
поглощающего слоя /, равна А| и А2 |
полоса поглощения компонента 2; 3 — сум- |
||||
соответственно (рис. 8.13). |
|
марный спектр поглощения раствора |
|||
|
Согласно закону аддитивности оптической плотности (8.6) можно |
||||
написать |
|
|
|
|
|
|
|
|
Л |
= e Q \c ll +e ( 2 \c 2l, |
|
|
|
|
А2 —б(1)>.г с,/ + б(2)^ |
||
где |
e(l)Xi |
и е(2)х — соответственно молярные коэффициенты погаше |
|||
ния компонентов 1 и 2 при длине волны А.|; е(1)^ и е(2)Х; — соответст
венно молярные коэффициенты погашения компонентов 1 и 2 при длине волны Х2\ С\ и с2 — концентрация соответственно компонента 1 и компо нента 2 в анализируемом растворе.
Решая эти два уравнения с двумя неизвестными С\ и с2, можно опре делить обе концентрации:
<2)h Ai - e ( 2 \ A 2
- 6 ( 2 ) ,е(1)Хг]/’
[е(1)Х] е(2)^ -е(1),2е(2), ]/'
Аналогично можно провести измерения и расчеты и в тех случаях, когда в анализируемом растворе одновременно присутствуют более двух определяемых веществ.
Рассматриваемым методом можно определять медь, кобальт и ни кель при их совместном присутствии в виде комплексонатов фотометрированием раствора при трех длинах волн (436; 367 и 328 нм); ами допирин и кофеин — при 272 и 255 нм; дикаин и новокаин — при 311 и 290 нм и т.д.
341
АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова
Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2
8.2.6. Дифференциальный фотометрический анализ. Понятие о производной спектрофотометрии
Описанный выше метод фотометрии иногда называют непосредст венной спектрофотометрией (фотометрией), когда светопоглощение ана лизируемого раствора измеряют по отношению к раствору сравнения, оптическая плотность которого близка к нулю (принимается равной нулю).
Кроме метода непосредственной спектрофотометрии разработаны и нашли применение дифференциальная спектрофотометрия (фотометрия) и производная спектрофотометрия.
Большой вклад в развитие современной дифференциальной и произ водной спектрофотометрии, особенно ее приложений к исследованию и анализу лекарственных препаратов, внесли отечественные ученые В.Г. Бе ликов и Е.Н. Вергейчик.
Дифференциальная спектрофотометрия (фотометрия). Если светопоглощение анализируемого раствора измеряют по отношению к среде сравнения (раствор сравнения, диафрагма, оптический клин), опти ческая плотность А которой существенно больше нуля (например, А = = 0,1— 1,0), то такой спектрофотометрический метод называют диффе ренциальной спектрофотометрией, или дифференциальным фотомет рическим анализом.
Одно из основных достоинств дифференциальной спектрофотомет рии состоит в уменьшении ошибки спектрофотометрических определе ний. Поэтому дифференциальную спектрофотометрию иногда называют прецизионной спектрофотометрией.
Дифференциальная спектрофотометрия используется, в частности, прн получении ИК спектров поглощения таких веществ, у которых на блюдается большое общее рассеивание света, вследствие чего светопропускание в ИК области сильно понижается (иногда до 10—20%), спектры получаются нечеткими, полосы поглощения трудно идентифицируются. Для устранения этого явления в канал сравнения вводят диафрагму, пе рекрывающую часть светового потока. При этом шкала пропускания расширяется и ИК спектры поглощения получаются более четкими, по лосы поглощения идентифицируются надежно.
Среди различных вариантов дифференциальной спектрофотометрии в аналитической практике распространен простой способ, когда оптиче скую плотность анализируемого раствора измеряют по отношению к рас твору сравнения, содержащему то же определяемое вещество, что и ана лизируемый раствор, но с несколько меньшей концентрацией. В этом случае измеряемая относитепьная оптическая плотность Ах равна разно сти оптической плотности анализируемого раствора и оптической плот ности А0 раствора сравнения.
342
АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова
Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2
Метод используют тогда, когда концентрация раствора — большая (десятки процентов) и оптическая плотность — высока. При высокой оптической плотности возрастает ошибка непосредственных спектрофо тометрических определений. Применение же раствора сравнения, также содержащего определяемое вещество, позволяет уменьшить измеряемую относительную оптическую плотность Ах анализируемого раствора, рас ширить протяженность шкалы светопропускания и снизить ошибку оп ределений до нескольких десятых долей процента.
Наименьшую ошибку получают тогда, когда разность оптических плотностей измеряемого раствора и раствора сравнения минимальна, а оптическая плотность раствора сравнения — высокая, вплоть до А = 1. Однако на практике все же приходится избегать применение раствора сравнения с очень высоким светопоглощением, так как при этом умень шается энергия светового потока, попадающего в приемник излучения, вследствие чего работа приемника излучения становится менее устойчи вой, уменьшается отношение сигнал : шум (уровень шумов обусловлен особенностями конструкции спектрофотометра). Для увеличения энергии светового потока приходится увеличивать ширину щели спектрофото метра.
Сущность метода состоит в следующем.
Готовят ряд (пять—десять) эталонных растворов определяемого ве щества с различной, точно заданной концентрацией с0, сь с2, ..., с„. Вначале при выбранной длине волны в оба канала спектрофотометра по мещают одинаковые кюветы с одним и тем же эталонным раствором (концентраций определяемого вещества равна с0), относительно которого будут прбводить последующие измерения, и устанавливают шкалу опти ческой плотности в положение А - 0.
Затем при той же постоянной аналитической длине волны измеряют оптическую плотность А, (/' - 1; 2; ...; п) каждого эталонного раствора и оптическую плотность Ах анализируемого раствора относительно эталон ного раствора с концентрацией с0 и собственной оптической плотностью А0 (относительно чистого растворителя), после чего находят концентра цию с\ определяемого вещества в анализируемом растворе следующими способами.
Расчетный способ. При этом способе предполагается выполнимость основного закона светопоглощения. В соответствии с этим законом мож
но написать: |
|
|
4 |
= е/(с, - |
со)> |
с, |
~ со = А |
1 s t ’ |
сх =с0 + Ах / е/,
где е — молярный коэффициент погашения определяемого вещества, / — толщина поглощающего слоя.
343
АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова
Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2
|
Если ввести фактор пересчета F |
||
|
|
F = 1/е/, |
|
|
то последнее уравнение можно пере |
||
|
писать в виде: |
|
|
|
|
с, = с0 + FAX. |
|
|
Это уравнение и используют для |
||
|
расчета концентрации cxi) определяе |
||
|
мого вещества на основании измере |
||
Рис. 8.14. Градуировочный график в |
ния Ах и при известной концентрации |
||
с0эталонного раствора сравнения. |
|||
методе дифференциальной спектро |
Фактор пересчета F находят по |
||
фотометрии для нахождения концен |
результатам |
измерений |
оптических |
трации сх определяемого вещества в |
плотностей |
А, эталонных |
растворов |
растворе по измеренной оптической |
относительно эталонного |
раствора с |
|
плотности А„ |
концентрацией с0: |
|
|
|
|
||
A, = el(c .-c0),
F = 1/е/ = (с/ - с0) / А,.
Рассчитывают среднее значение фактора пересчета
1 /=п С. —сп F = n-~Yt - А,
где п — число измеренных эталонных растворов.
Способ градуировочного графика. По полученным эксперименталь ным значениям А, строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс известные величины концентрации эталонных растворов с,, а по оси ординат — значения оптической плотности At эталонных растворов, измеренной относительно эталонного раствора с концентрацией с0 (рис. 8.14). По этому графику, зная измеренное значение Ах, находят концен трацию сх определяемого раствора.
Часто строят серию градуировочных графиков, используя каждый раз в качестве раствора сравнения эталонный раствор с постепенно уве личивающейся концентрацией определяемого вещества, с тем чтобы по добрать такой раствор сравнения, концентрация которого была бы наи более близкой к концентрации анализируемого раствора.
Способом градуировочного графика можно пользоваться и тогда, ко гда наблюдаются отклонения от основного закона светопоглощения.
Дифференциальная спектрофотометрия в разных вариантах приме няется при определении ряда металлов и неметаллов, органических со единений, лекарственных веществ. Так, разработаны варианты анализа методом дифференциальной спектрофотометрии многих двухкомпонент ных смесей лекарственных веществ: кофеин и аспирин, кофеин и амидо344
АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова
Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2
пирин, кофеин и фенацетин, теобромин и барбамил, теофиллин и барбамил, папаверина гидрохлорид и дибазол, папаверина гидрохлорид и ки слота никотиновая — и т. д.
Аналогичные методы применяются и в дифференциальной фото электроколориметрии.
Понятие о производной спектрофотометрии. Производную спек трофотометрию относят к одному из вариантов дифференциальной спек трофотометрии. Если в описанном выше варианте дифференциальной спектрофотометрии используют разность оптических плотностей при одной и той же длине волны X = const (А, = г1(сх - с0)), то в производной спектрофотометрии также измеряют разность светопоглощения, но при двух длинах волн X] и Х2, разделенных небольшим интервалом АХ= Х2 - Х|.
, Предел отношения разности оптических плотностей АА = Л2 - А, со ответственно при двух длинах волн Х2 и Х| к АХ равен математической первой производной
iim — |
сU |
= /(Х ) |
|
4»-*0 АХ |
сIA |
ипредставляет собой некоторую функциюДХ) от длины волны.
Впроизводной спектрофотометрии определяют математические производные от оптической плотности по длине волны
dA d2A
(чаще всего — не выше второй производной) и строят график спектраль ной кривой в координатах
АА -X, А1 А -X ит.д., dX dX2
откладывая по оси абсцисс длину волны, а по оси ординат — первую или вторую производную (иногда — производные более высокого порядка).
В методе определяют также производные от оптической плотности не только по длине волны, но и по волновому числу v (или по частоте)
АА_ |
А2 А |
dv ’ |
и т.д. |
dv2 |
и получают соответствующие спектральные кривые в координатах произ водная по волновому числу (ось ординат) — волновое число (ось абсцисс).
Достоинство рассматриваемого метода состоит в том, что на спек тральных кривых, записанных в координатах производная — длина вол ны (или производная — волновое число), отчетливо получаются полосы, проявляющиеся лишь в виде скрытых максимумов п нечетких перегибов
345
АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова
Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2
на полосе поглощения при обычном представлении спектральной кривой в координатах оптическая плотность (или коэффициент погашения) — длина волны. Такие полосы на спектральных кривых производных можно использовать как в качественном анализе (идентификация веществ по спектру), так и при количественном определении веществ в растворах (с использованием в качестве аналитической полосы максимумов на произ водных спектральных кривых), в том числе компонентов смесей без их предварительного разделения.
Величина первой производной пропорциональна крутизне наклона исходной спектральной кривой А =/{Х), а точки пересечения кривой пер вой производной с осью длин волн отвечают максимумам или миниму мам на исходной спектральной кривой. При этом форма производной кривой усложняется: максимуму на исходной спектральной кривой А =J{X) соответствуют положительный и отрицательный максимумы на
кривой AAIAX =fiX). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
На кривой второй производной максимуму в |
исходном спектре |
||||||||
|
A =J{X) |
соответствует также |
мак |
||||||
|
симум, но взятый с обратным зна |
||||||||
|
ком. К тому же вторая производная |
||||||||
|
позволяет |
фиксировать |
две сосед |
||||||
|
ние полосы поглощения, разделен |
||||||||
|
ные |
меньшим |
интервалом |
длин |
|||||
|
волн. Поэтому на практике чаще |
||||||||
|
предпочитают |
пользоваться |
спек |
||||||
|
тральной кривой второй |
производ |
|||||||
|
ной, чем первой. |
|
|
|
|
||||
|
|
Производные |
спектральные |
||||||
|
кривые получают либо численными |
||||||||
|
методами дифференцирования, ли |
||||||||
|
бо |
непосредственно |
на |
регистри |
|||||
|
рующем спектрофотометре, если на |
||||||||
|
нем предусмотрена запись кривых |
||||||||
|
производных (например, с исполь |
||||||||
|
зованием дифференцирующих при |
||||||||
|
ставок к саморегистрирующим спек |
||||||||
|
трофотометрам). |
|
|
|
|
||||
|
|
Вид спектральных кривых су |
|||||||
|
щественно |
зависит |
от |
величины |
|||||
Рис. 8.15. Спектр поглощения (а) и спек- |
интервала |
АХ, |
используемого |
в |
|||||
тральная кривая второй производной (б), |
Расчетах |
кривой производной. |
В |
||||||
построенная с интервалом АХ =4 нм, рас- |
случае широких полос поглощения |
||||||||
творатеофиллина |
в исходных спектрах А —J{X) спек- |
||||||||
346
АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова
Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2
тральную |
кривую |
производной |
|
|
|
|||||
рассчитывают для интервала АХ = |
|
|
|
|||||||
= 2; 4; 6 и 8 нм; оптимальный ин |
|
|
|
|||||||
тервал составляет 4 нм. |
|
|
|
|
|
|||||
|
На рис. 8.15 приведены спек |
|
|
|
||||||
тральные кривые для раствора ле |
|
|
|
|||||||
карственного |
препарата теофилли- |
|
|
|
||||||
на |
в |
координатах |
Е— X (а) |
и |
|
|
|
|||
d2/l/dX2— X (б), где Е — удельный |
|
|
|
|||||||
коэффициент |
погашения |
теофил- |
|
|
|
|||||
лина в растворе. При этом кривая |
|
|
|
|||||||
второй |
производной |
построена |
с |
240 |
260 |
280 X, нм |
||||
интервалом АХ = 4 нм. |
|
|
|
|||||||
|
|
|
Рис. 8.16. Спектр поглощения (1) и спек- |
|||||||
в |
Двум отчетливым максимумам |
|||||||||
спектре |
поглощения |
раствора |
тРа,,ьная кривая второй производной (2) |
|||||||
теофиллина отвечают два столь же |
Раств°Ра смеси амидопирина идибазола |
|||||||||
отчетливые минимумы (отрицательные максимумы) на кривой второй производной. Кроме того, на этой кривой проявляются и малоинтенсивные скрытые максимумы.
Метод позволяет идентифицировать скрытые максимумы в спектре раствора смесей. На рис. 8.16 в качестве примера представлены спектр поглощения раствора смеси лекарственных препаратов амидопирина с дибазолом и спектральная кривая второй производной для того же рас твора. Полосы обоих компонентов, включая скрытые максимумы, четко проявляются на кривой второй производной и могут быть использованы для определения компонентов в их смеси.
На рис. 8.17 показана спектральная кривая четвертой производной для смеси амидопирина и дибазола. Скрытые максимумы и перегибы проявляются на ней еще более отчетливо, чем на спектральной кривой второй производной, что может быть использовано для идентификации дибазола в лекарственных формах.
Переход к производным кривым более высокого порядка повышает случайные ошибки фотометрических определений.
Разработаны многочисленные методики, использующие производ ную спектрофотометрию для идентификации и определения различных веществ, особенно — лекарственных препаратов. Так, по первым произ водным предложено анализировать смесь теобромина и салицилата на трия, бутамида в трехкомпонентной смеси. По вторым производным идентифицируют дибазол, кофеин, папаверина гидрохлорид, теобромин, теофиллин; определяют амидопирин, атропин, бензотропин, бутадион, дифенилгидантоин, кофеин, нифуроксим и фуразолидон при совместном присутствии, папаверина гидрохлорид, парацетамол, стрептомицин, тео филлин и др. По четвертой производной определяют дибазол.
347
АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова
Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2
Методами производной спек трофотометрии анализируют так же соединения урана(\П) в при сутствии солей железа; соединения редкоземельных элементов и т.д.
|
8.2.7. |
Чувствительность и |
||||
|
погрешности фотометрического |
|||||
|
|
|
анализа |
|
|
|
|
Чувствительность |
фото |
||||
|
метрического анализа |
характери |
||||
|
зуется |
минимальной |
концентра |
|||
|
цией cmm определяемого вещества |
|||||
|
в анализируемом |
растворе, кото |
||||
|
рую еще можно определить фото |
|||||
|
метрическим методом. Эту мини |
|||||
|
мальную |
концентрацию |
можно |
|||
|
оценить следующим образом. |
|||||
|
В |
соответствии с |
основным |
|||
|
законом светопоглощения имеем |
|||||
|
|
|
л 111111 — |
£ C m j n / , |
|
|
Рис. 8.17. Спектр поглощения раствора |
где /4т;„ |
= 0,01 |
— минимальное |
|||
содержащего смесь амидопирина и диба- |
значение |
оптической |
плотности, |
|||
зола (а), и спектральная кривая четвертой |
которое можно измерить на обыч- |
|||||
производной (б) для того же раствора |
ном спектрофотометре. При тол |
|||||
щине поглощающего слоя / = 1 см получаем: |
|
|
|
|
|
|
Cmin = 0,01/е. |
|
|
|
|
(8.8) |
|
Формула (8.8) позволяет оценить минимальную концентрацию опре деляемого вещества в анализируемом растворе по его молярному коэф фициенту погашения. Максимально возможное значение молярного ко эффициента погашения считают равным примерно е » 105 л ■моль"1• см-1. Следовательно, минимальная концентрация, определяемая фотометриче ским методом, может составлять
Pmin ~ 0,01/105 » КГ7 моль/л при толщине поглощающего слоя / = 1 см.
Погрешности фотометрического анализа. Ошибки фотометриче ского анализа зависят от ряда факторов: неточностей определения опти ческой плотности, толщины кювет и их установки в кюветном отделении прибора, фиксации позиций 0% и 100% пропускания на шкале прибора,
348
АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова
Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2
нестабильности работы приемника излучения спектрального прибора и т.д. Учет всех источников ошибок фотометрических определений пред ставляет собой сложную задачу.
Основной вклад в систематическую ошибку определения концен трации непосредственным фотометрическим методом вносит погреш ность измерения оптической плотности (или пропускания), что обуслов лено спецификой фотометрии.
Пусть dA и Ас — соответственно бесконечно малая абсолютная ошибка измерения оптической плотности А и концентрации раствора с. Если при аналитической длине волны не наблюдаются отклонения от основного закона светопоглощения в определенных пределах изменения оптической плотности и концентрации анализируемого раствора, то от носительная процентная ошибка определения оптической плотности и относительная ошибка определения концентрации
—100% н — 100%
Ас
совпадают. Действительно:
dA |
Edcl |
dс |
— • 100% = ------ 100% = — 100% = A, |
||
A |
Бcl |
c |
где E — молярный коэффициент погашения определяемого вещества, / — толщина поглощающего слоя.
Если выполняется основной закон светопоглощения, то относитель ная ошибка фотометрического определения концентрации будет зависеть от пропускания Т в соответствии с уравнением (8.9):
dc 0’434d r
(8.9)
сT\gT
Докажем, что это, действительно, так. Как было показано ранее, опти ческая плотность Л и пропускание Т связаны между собой соотношением:
A = - \ g T = \ g j —— |
In—= 0,4341п—. |
|
2,303 |
Т |
Т |
Дифференцируя это уравнение по Т, получаем:
dA |
0,434 |
или dA = - М * 1 с17’. |
|
dТ |
Т |
||
Т |
Разделим последнее уравнение слева и справа на оптическую плот ность А :
dA |
0,434 JT, |
0,434 |
— = |
--------- dТ = |
-------- dТ. |
А |
ТА |
T\gT |
349
АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова
Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2
посколькуА = |
сIA |
Ас |
-lgT . Учитывая, что |
= — , получаем |
|
|
А |
с |
Ас 0,434 АТ, с ~ T \ g T
что совпадает с (8.9).
Минимуму функции (8.9) отвечает значение Т - 36,8% или А = 0,434, т.е. минимальная ошибка Дтш бывает тогда, когда фотометрические из мерения проводят при Л = 0,434, о чем и упоминалось ранее.
Для построения графика функции (8.9), т.е. зависимости Ас!с от Т, приближенно полагают
АТ х АТ = const,
где АТ — конечное небольшое приращение Т. Эту абсолютную ошибку определения Т в расчетах задают равной какой-либо реально приемлемой постоянной величине, например, АТ = 0,005 (относительная процентная ошибка при этом будет равна (Д771 ) ■100% = 0,005 • 100% = 0,5%).
Приближение АТ » Д Т = const не соответствует действительности, однако получаемая в результате расчетов кривая ошибок правильно от ражает тенденцию в изменении Д в зависимости от изменения Т или А и позволяет количественно оценить оптимальный интервал изменения Т или А, в котором можно проводить фотометрические измерения с пони женной величиной ошибки Д.
На рис. 8.18 представлен график функции (8.9), рассчитанный при АТ » АТ = 0,005 (относительная процентная ошибка равна 0,5%).
Выше указывалось, что минимальной ошибке Дтш отвечает значение Т = 36,8% или А = 0,434. Обычно ошибку считают приемлемой, если ее
величина не превышает 2Д,„т. Как следует из рассмотрения рис. 8. ГС?, из
|
мерения в этом случае можно прово |
|||||
|
дить при значении пропускания Т от |
|||||
|
-10% до -75%, т.е. в интервале изме |
|||||
|
нения оптической плотности от -0,12 |
|||||
|
до -1,0. При таких значениях оптиче |
|||||
|
ской плотности |
процентная |
относи |
|||
|
тельная |
систематическая |
ошибка фо |
|||
|
тометрического |
определения |
кон |
|||
|
центрации |
раствора не |
превышает |
|||
|
~±2%. При значениях А, меньших, |
|||||
Рис. 8.18. Зависимость относительной |
чем ° ’12’ И б0ЛЬШИХ’ чем |
1,0, относи- |
||||
систематической ошибки Дфотомет- |
тельная |
ошибка |
фотометрического |
|||
рических измерений от величины |
определения |
концентрации раствора |
||||
пропускания Т при АТ* АТ = 0,005 |
возрастает. |
|
|
|
|
|
350