Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

kvant_mech

.pdf
Скачиваний:
20
Добавлен:
06.06.2015
Размер:
12.47 Mб
Скачать

дифицированное уравнение Шредингера и действуя на обе части оператором pˆl , получим:

 

 

 

 

(0)

 

 

 

(1)

 

 

 

ˆ

α2

 

pˆl qˆl pˆl Φl+1

= pˆl qˆl Φl

 

= Hl

 

 

 

4(l +1)

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

=

 

λ

(1)

 

α2

 

Φ

(1)

.

 

 

 

 

l

 

 

 

 

l

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4(l +1)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Φ(1) =

 

 

l

 

 

 

 

 

 

 

 

С другой стороны, используя второе соотношение (22.8), преобразуем эту формулу по другому пути:

 

 

 

ˆ

 

 

 

 

 

 

α2

 

 

 

 

 

 

(0)

 

 

 

(0)

 

 

α2

 

 

 

 

(0)

 

= pˆ

 

H

l+1

 

 

 

 

 

 

 

 

Φ

l+1

=

 

λ

l+1

 

 

pˆ

Φ

l+1

=

 

 

 

 

 

 

2

 

2

 

 

l

 

 

 

 

4(l +1)

 

 

 

 

 

 

 

4(l +1)

 

l

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

α2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

=

λ

(0)

 

 

 

 

Φ

(1)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

l+1

 

 

 

 

 

 

 

l

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4(l +1)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Сравнивая

 

 

 

эти

 

 

 

 

 

 

две

 

 

формулы,

 

 

 

находим:

ˆ

(1)

 

 

 

(1)

 

(1)

 

 

 

(0)

 

 

(1)

т.е.

 

(1)

является

собственной

Hl Φl

 

= λl

 

Φl

= λl+1 Φl

 

Φl

 

функцией оператора Гамильтона, соответствующей собствен-

(1)

(0)

 

 

α2

 

 

 

 

 

 

 

 

ному значению λl

= λl+1

=

 

.

 

 

 

 

 

 

4(l + 2)2

 

 

 

 

 

 

Аналогично,вводяфункциюΦ(2)

= pˆ

pˆ

Φ(0) ,докажем,что

 

 

 

 

l

 

l

l

+1

l+2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ˆ

 

 

 

она является собственной функцией оператора Hl , принадле-

 

 

 

 

(2)

 

 

(1)

 

(0)

 

α2

жащей собственному значению

 

= λl+1

= λl+2

 

 

 

 

 

 

λl

= 4(l +3)2

и т.д. Таким образом, мы получаем последовательность собственных функций и значений оператора Hˆ l :

111

Φ(0);

Φ(1)

= pˆ

Φ(0)

;

Φ(2)

= pˆ

pˆ

 

Φ(0)

;

Φ(n')

= pˆ

pˆ

 

pˆ

Φ(0)

l

 

 

l

 

l

 

 

l+1

 

l

 

 

l

l

+1

l+2

 

l

 

l l+1...

l+n'

l+n'+1

λ(0);

λ(1) = λ

(0);

 

 

λ(2)

= λ(0);

 

 

 

λ(n'+1)

= λ(0)

 

 

 

l

 

 

 

l

 

 

l+1

 

 

 

l

 

 

l+2

 

 

 

 

 

l

 

n'+l+1

 

 

 

 

Собственные значения энергии найдем из соотношения

между Е и λl(0) :

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E

= λ(n'+1)

2

=

 

2

 

 

α2

 

=

 

2

 

 

 

4m2Z 2e4

=

 

Z 2m e4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

e

 

 

 

 

e

 

 

 

2m

 

2m

4(l + n'+1)2

 

2m

 

4 4(l + n'+1)2

2 2 (l + n'+1)2

n'

 

l

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

e

 

 

 

 

e

 

 

 

 

 

 

 

e

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

и E = −

 

 

Z 2mee4

;

 

E = −

 

Z 2mee4

 

;

....; E

n'

= −

 

 

Z 2mee4

.

 

2 2 (l +1)2

 

2 2 (l + 2)2

 

 

 

 

0

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

2 2 (l + n'+1)2

Введем главное квантовое число n=n’+l+1, тогда уровни энергии зависят только от n и совпадают с формулой Бора:

En

= −

Z 2m e4

 

 

 

 

 

 

 

 

e

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 2n2

Φl(1)

 

 

 

 

 

Функцию

 

 

находим с

шающего

 

оператора,

действуя

Φ

(1)

= pˆ

Φ

(0)

=

d

+

l +1

α

l

 

l+1

 

 

 

 

 

 

 

l

 

 

 

r

 

2(l +1)

 

 

 

 

 

 

 

 

dr

 

 

 

помощью

повы-

 

им

на

Φ(0)

:

 

 

 

 

l+1

 

 

 

αr

 

 

 

 

 

 

 

C(0)rl+2

e 2(l+2)

=

 

 

 

 

l+1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

α(2l +3)

 

αr

 

 

 

 

= C(0)

 

2l +3

r rl+1 e

 

2(l+2) .

 

 

l+1

 

2(l +1)(l + 2)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

этотпроцессможнонайти: Φl(n')(r) = Ln' (r) rl+1 e

Продолжая

αr

2(l+n'+1) , где

Ln' (r) – полиномы степени n’ называемые полиномами Лагерра, их явный вид можно получить, последовательно применяя повышающий оператор по правилам, нами рассмотренным.

Полиномы Лагерра обращаются в нуль на интервале 0r<∞ nl–1 раз.

112

Подставляя α и вводя главное квантовое число n, получим

 

Zr

 

2

Φn,l (r) = Lnl1(r) rl+1 e

nr1 ;

r1 =

 

– Радиус первой Бо-

m e2

ровской орбиты.

 

 

e

 

 

 

 

§40 Состояния электрона в водородоподобном атоме

Таким образом, мы имеем следующие возможные состояния

электрона в водородоподобном атоме:

 

 

1).

 

n=1,

l=0,

m=0;

s-состояния.

 

Как мы виде-

ли,

 

волновые

функции

сферически

симметричны,

Y0,0

=

 

1

 

 

= const и момент импульса и его проекции в

 

 

 

 

 

 

4π

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

этом состоянии равны нулю.

Радиальная волновая функция:

Φ1,0(r)

= a0r e

Zr

R1,0(r) = a0 e

Zr

 

 

nr1 ;

nr1 ; а распределение веро-

 

 

 

 

dW1,0(r) = R1,0(r) r2dr = a02r2 e

2Zr

ятности

 

 

nr1 dr .

Константа a0 находится из условия нормировки:

 

 

2Zr

2 1

r

 

3

 

 

 

Z

 

3/2

2

 

2

 

r

 

 

 

 

dW1,0(r) = a0

r

 

e

 

1

dr = a0

 

 

1

 

;

a0

= 2

 

 

 

,

 

 

4

Z

 

0

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

r1

 

 

r1 =

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m e2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

e

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Найдем расстояние, на котором плотность вероятности имеет максимум:

113

d

 

 

 

 

2

 

 

2 2Zr

 

2rZr

 

dW (r)

= a

 

 

2r r

r

 

e

1 dr = 0,

 

 

dr

1,0

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

r

 

2

1

 

 

 

откуда r =

 

=

 

, совпадает с радиусом первой Боров-

Z

Zm e2

ской орбиты.

 

e

 

 

 

2). n=2. При этом значении главного квантового числа име-

ются s-состояния (l=0, m=0)и p-состояния (l=1, m= –1, 0, +1). Общее число состояний 4 (22).

 

 

 

 

 

 

Zr

 

 

При n=2 и l=1, L

(r) = L = const,

R

(r) ~ r e

2r1

 

 

 

 

nl1

0

1,0

 

 

 

 

и

распределение

вероятности

вдоль

радиуса

dW2,1(r) ~ r4 e

Zr

 

 

 

 

 

 

nr1 dr . Исследование на максимум после диф-

ференцирования и сокращений дает r = 4Zr1 , что совпадает с

радиусом второй Боровской орбиты!

При lmах=n–1 имеем для радиальной волновой функции

Zr

Φn,n1(r) ~ rn e nr1 ; и распределение плотности вероятности

2Zr

ρ(r) ~ r2n e nr1 , а для точки с максимальной плотностью ве-

роятности получаем уравнение:

 

r2n 2Z

 

и r = n

2

 

r

2nr2n 1

 

= 0

 

 

1

,

 

 

 

 

 

nr1

 

n

 

 

Z

 

 

 

 

 

 

чтосовпадаетсрадиусомn-ойБоровскойорбиты.Нарис.2при-

114

ведены профили вероятности dW(r)/dr для нескольких квантовых состояний

Рис. 20 Радиальная зависимость плотности вероятности dWne(r)/dr=Rne2r2

Таким образом, при максимальном l = n–1 имеет место приближенное совпадение результатов с теорией Бора, что является еще одним проявлением принципа соответствия.

В случае произвольного квантового числа n общую кратность вырождения получим, суммируя кратность вырождении по m, равную 2l+1:

n1

gn = 2l +1= n2 .

l=0

115

ЛЕКЦИЯ 15

§41 Орбитальный магнитный момент

Посколькуэлектроныватомедвижутся(хотяинепоклассическим траекториям), то этому движению сопутствует электрический ток, а, следовательно, и магнитное поле.

Если исходить из теории Бора, в простейшем атоме водорода электрон, движущийся по круговой орбите со скоростью v=ħ/mer1 эквивалентен току I=2eπr1/v, охватывающему площадь Sr12. Магнитный момент, создаваемого замкнутым током M=IS/c. Подставляя величины и r1=ħ2/mer2 в последнюю формулу, получим:

M=eħ/2mecB

Эта величина получила название «магнетон Бора» и представляетсобойестественнуюединицумагнитногомомента,равную

0,927 10–20 эрг/Гаусс.

Вквантовоймеханикевекторплотностиэлектрическоготока может быть найден по формуле для плотности тока вероятности, если ее умножить на заряд электрона е:

j (e) = ie (ψ gradψ* −ψ* gradψ).

2me

В сферических координатах, как мы видели, волновая функция разбивается на множители, зависящие от r,θ , и

ϕ ψ(r,θ,ϕ) = R(r) Plm (θ) eimϕ . Первые два множителя вещественны или содержат постоянный комплексный коэф-

фициент. Из этого следует, что проекции тока на радиальное направление и на линии угла θ (меридианы) равны нулю и

116

токи текут вдоль окружностей по широте. Проекция вектора градиента на круг широты (сферические координаты)

равна

1

∂ψ .

 

 

r sinθ ∂ϕ

Разобьем пространство на элементарные торы – «бублики», расположенные по кругам широты. Согласно определению,

вектора магнитного момента µ = Isc , имеем для модуля его

(направленного вдоль оси Z) выражение:

 

 

 

 

µ =

1

j(e) πr2 sin2

θ dσ .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

c

 

ϕ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Вычислим сначала проекцию

jϕ(e) ,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(e)

 

i e

 

 

 

 

 

2

 

imϕ

 

imϕ

 

imϕ

 

imϕ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

j

 

=

 

 

R(r) P

 

(θ)

 

(e

 

 

e

 

e

 

 

e

 

) =

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2mer sinθ

 

 

lm

 

 

 

 

∂ϕ

 

 

 

 

∂ϕ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

= m e ψ 2 mer sinθ

Подставляя в интеграл, получаем:

 

e

 

 

 

2

2

 

e

 

 

 

2

 

e

 

 

 

 

 

 

 

µ = m

 

 

ψ

 

 

2πr sin

θdσ = m

 

 

ψ

 

 

dV =

 

m=

2m c

 

 

2m c

 

 

2m c

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

e

 

 

 

 

e

 

 

 

e

=m µB

Итак, магнитный момент электрона в вакууме пропорционален квантовому числу m и принимает, как и lz, 2l+1значений от

Bm до + Bm.

В s-состоянии (l=0 и m=0) магнитный момент атома равен нулю. Напомним, что ось Z квантования должна быть физически выделена, тем, что вдоль нее направлено хотя бы слабое

117

магнитное поле, ориентирующее вдоль этого направления магнитный момент .

ПроекциямоментанаосьZ такжепропорциональнаm, lz,=,

поэтому отношение к lz постоянно,

=

em

 

1

=

e

,

 

 

 

 

lz

2mec m

 

2mec

 

оно называется гиромагнитным отношением.

§42 Опыты Штерна и Герлаха. Спин электрона

Прежде чем обсудить вопрос об экспериментальной проверке выводов теории о существовании магнитных моментов атомов, сделаем следующее замечание: как мы увидим далее электроны, входящие в состав атома, образуют ряд оболочек. Если все места в оболочках заняты электронами, то механические и магнитные моменты электронов в этой оболочке компенсируют друг друга и в сумме равны нулю. Поэтому вклад в моменты вносят только электроны незаполненных оболочек, они называются валентными или оптическими. В частности, в атомах водорода и щелочных металлов такой электрон один. В нормальных, невозбужденных состояниях в щелочных атомах и водороде валентные электроны находятся в s-состояниях, и поэтому их моменты должны быть равны нулю.

В экспериментах, которые проводились Штерном и Герлахом,дляизмерениямагнитныхмоментовпучокатомовввакуумепропускалсячерезнеоднородноемагнитноеполесбольшим градиентом, для этого полюсам придавалась особая форма.

118

 

 

 

 

 

печь

 

 

 

 

 

 

 

стеклянная

а

магнит

 

 

пластинка

 

 

б

Рис. 21

В таком поле на магнитный момент действует сила, пропорциональная проекции на направление напряженности (система СГС, вакуум), и проекции градиента поля на это направ-

ление F = z Hz .

(Предполагаем, что поле направлено вдоль Z, и изменяется в пространстве только модуль напряженности поля). При этом, сила направлена вдоль Z, в сторону возрастания поля.

В классическом приближении проекция на направление поля может принимать любые значения (непрерывна) и, следовательно, узкая полоска следа атомов на фотопленке должна размываться в широкую полосу, края которой соответствуют

119

значениям z .

Вквантовой механике число проекций на ось квантованияможетприниматьтольконечетныезначения2l+1,и,вчастности, для водорода и щелочных металлов это одно единствен-

ное значение z равно нулю. Поэтому расщепления пучка не должно быть вообще или пучок должен был расщепляться на нечетное число полос, расположенных симметрично относительно центральной несмещенной полосы (если атомы возбуждены).

Опыт дал следующее: для некоторых атомов действительно наблюдалосьрасщеплениенанечетноечислополос(O,Fe),для Ca, Mg расщепление вообще отсутствовало, однако для ряда элементов наблюдалось расщепление на четное число полос, например, водород и щелочные металлы, для которых расщепления вообще не должно быть, след расщеплялся на две полоски!

Эти факты показывают, что в развитой теории чего-то нехватает и картина происхождения магнитных моментов атомов неполна.

В1925 г. Гаудсмит и Уленбек выдвинули (первоначально в рамкахтеорииБора)гипотезу,чтоэлектроныобладаютпомимо вращательного механического момента и магнитного момента, связанных движением по орбите, еще и собственными механическим и магнитным моментами. Существование этого моментаобъясняетрасщеплениепучкаатомоввопытахШтернаи Герлаха на четное число полос и, в частности, расщепление на две полосы для атомов водорода и щелочных металлов

Первоначально существование собственных моментов электронов пытались объяснить, рассматривая их как твердый

120

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]