Идентификация первичной алифатической аминогруппы

а) Кислота глутаминовая

б) Кислота γ-аминомасляная

Нингидриновая проба

Первичные алифатические амины окисляются нингидрином при нагревании.

Методика: 0,02 г вещества (кислота глутаминовая, кислота аминокапроновая и др. аминокислоты и первичные алифатические амины) растворяют при нагревании в 1 мл воды, прибавляют 5-6 капель раствора нингидрина и нагревают, появляется фиолетовое окрашивание.

Идентификация вторичной аминогруппы

а) Дикаин

б) Пиперазин

Лекарственные вещества, содержащие вторичную аминогруппу, образуют осадки белого, зеленовато-бурого цветов в результате реакции с нитритом натрия в кислой среде.

Идентификация третичной аминогруппы

Лекарственные вещества, содержащие третичную аминогруппу:

а) Новокаин

б) Димедрол

Лекарственные вещества, имеющие в своей структуре третичную аминогруппу, обладают основными свойствами благодаря наличию у атома азота неподеленной пары электронов

Третичные амины легко образуют с металлами комплексные соли, выпадающие в осадок. Реагентами являются так называемые «общеалкалоидные реактивы», т.к. они впервые были предложены для идентификации алкалоидов. Реакции с общеалкалоидными реактивами отличаются очень высокой чувствительностью. Состав реактивов и результаты реакции приведены в таблице 1:

Таблица 1

Состав общеалкалоидных реактивов и аналитические эффекты реакций

Название реактива	Химический состав	Цвет осадка
Раствор йода в йодиде калия (р-в Вагнера-Бушарда	K[I3]	бурый
Раствор йодида висмута в йодиде калия (р-в Драгендорфа)	K[BiI4]	оранжевый или красный
Раствор йодида ртути в йодиде калия (р-в Майера)	K2[HgI4]	белый или светло-желтый
Раствор йодида кадмия в йодиде калия (р-в Марме)	K2[CdI4]	белый
Фосфорновольфрамовая кислота (р-в Шейблера)	H3PO4•12WO3•2H2O	белый
Фосфорономолибденовая кислота (р-в Зонненштейна)	H3PO4•12MoO3•2H2O	бурый или светло-желтый
Кремневольфрамовая кислота (р-в Бертрана)	S Продолжение таблицы 1 iO2•12WO3•2H2O	белый
Дихлорид ртути (сулема)	HgCl2	белый
Платинохлороводородная кислота	H2[PtCl6]	желтый
Золотохлороводородная кислота	H[AuCl4]	желтый
Пикриновая кислота – 2,4,6-тринитрофенол		желтый
Стифниновая кислота – 2,4,6-тринитрорезорцин		желтый
Пикролоновая кислота – 1(4-нитрофенил)-3-метил-4-нитропиразолон-5		желтый
Раствор танина (водный или спиртовой)		белый или светло-желтый

Методика: К 0,5 мл раствора вещества (новокаин, димедрол, папаверина гидрохлорид, хинина сульфат и др.) прибавляют 1-2 капли реактива (Бушарда, Драгендорфа, Майера и др.). Сразу образуются осадки.

Кроме основных, третичные амины проявляют сильные восстановительные свойства, поэтому они легко окисляются с образованием окрашенных продуктов. Для этой цели используют специальные алкалоидные реактивы:

а) кислота азотная концентрированная;

б) кислота серная концентрированная;

в) реактив Эрдмана (смесь концентрированных кислот - азотной и серной);

г) реактив Манделина (раствор (NH₄)₂VO₃) в кислоте серной конц.);

д) реактив Фреде (раствор ((NH₄)₂MoO₃) в кислоте серной конц.);

е) реактив Марки (раствор формальдегида в кислоте серной конц.).

Методика: На чашку Петри помещают 0,005 г вещества (папаверина гидрохлорид, резерпин и др.) в виде порошка и прибавляют 1-2 капли реактива. Наблюдают появление соответствующего окрашивания.