- •4 Классификация химических реакций по фазовому составу, по механизму, по молекулярности, по порядку реакции
- •5. Стехиометрия химических реакция
- •6.Технологические критерии эффективности химико-технологического процесса.
- •7.Степень превращения(конверсия реагента)
- •8.Выход продукта
- •9.Селективность
- •10.Производительность
- •11Интенсивность
- •12. Технико – экономические показатели технологических процессов
- •13. Способы увеличения скорости гомогенной химической реакции
- •14. Законы скорости реакции первого и второго порядка(зависимость скорости от концентрации и конверсии)
- •17.Энергия активации химической реакции
- •18. Уравнение Аррениуса(скорость химической реакции)
- •19. Влияние концентрации реагентов и температуры на скорость хим.Реакции
- •20.Селективность
- •21.Влияние температуры на селективность химического прогресса
- •22.Способы увеличения скорости гомогенной химической реакции
- •23.Скорость гетерогенного хим.Процесса
- •24,25. Основные стадии и кинетические особенности гетерогенных процессов
- •26. Диффузионная и кинетические области протекания гетерогенного химического процесса.
- •27. Экспериментальное определение области протекания гетерогенного химического процесса.
- •29.Способы интенсификации гетерогенных химических процессов в системе газ-твердое в-во.
- •30. Катализ и катализаторы.
- •31.Технологические характеристики твердых катализаторов.
- •32. Основные стадии гетерогенно-каталитического процесса в системе твердый катализатор –газообразные реагенты
- •33. Способы интенсификации гетерогенно-каталитического процесса в системе твердый катализатор – газообразные реагенты.
- •34. Скорости прямой и обратной химической реакции
- •35.Равновесие в случае обратимой хим.Реакции
- •36.Константа равновесия обрат.Хим.Реакции
- •37. Смещения равновесия
- •39.Влияние температуры и давления на положение равновесия обратимой химической реакции.
- •40. Химический реактор как основной аппарат химического производства
- •41.Основные показатели работы хим.Реактора
- •42. Классификация химических реакторов и режимов их работы
- •44.Адиабатический, изотермический и автотермический режимы работы хим.Реактора.
- •45.Периодический реактор идеального смешения (рис-п)
- •46.Непрерывный (проточный) реактор идеального смешения (рис-н).
- •47.Реактор идеального вытеснения
- •48.Уравнение материального баланса химического реактора в общем виде.
- •49.Конвекционный и диффузионный перенос массы в химическом реакторе.
- •50.Мат.Баланс рис-п, рис-н, рив в стационарном режиме
- •53. Уравнение теплового баланса хим.Реактора в общем виде.
- •54. Уравнение теплового баланса реакторов рис-п, рис-н, рив.
- •55.Тепловая устойчивость хим. Реакторов в случае экзо- и эндо-термических реакций.
- •56.Оптимальный тепловой режим хим. Реактора.
- •57.Способы осуществления оптимального теплового режима хим. Реактора.
- •58.Вода в в химической промышленности
- •59.Водоподготовка
- •60.Жесткость и умягчение воды
- •62.Нефть и природный газ как сырье хим.Промышленности
- •63.Обогащение твердого, жидкого и газообразного сырья химической промышленности.
- •64.Пути развития сырьевой базы химической промышленности
- •65.Энергетическая база химической промышленности
- •66.Вторичные энергетические ресурсы-м и (вэр)
- •67.Утилизационные установки
17.Энергия активации химической реакции
Энергия активации хим.реакции(Е)-это минимальный избыток энергии над средней внутренней энергией молекул,необходимый для того, чтобы произошло химическое взаимодействие(энергетический барьер,который должны преодолеть молекулы при переходе из одного состояния реакционной системы в другое) Представления об энергии активации возникли в 70-80 годах 19 в. В результате работ Я.Вант-Гоффа и С.Аррениуса, посвященных изучению влияния температуры на скорость хим.реакции. Константа скорости реакции выражается в виде ур-ия Аррениуса: где R – универсальная газовая постоянная;Т- температура, - предэкспоненциальный множитель, Е – энергия активации реакции. Е сложных реакций представляют собой комбинацию Е элементарных стадий. В неравновесных системах, например плазмохимических, определение Е яв-ся очень сложной задачей. Е это важнейшее понятие кинетики химической, ее значения включают в спец.справочники и используют в хим-ой технологии для расчета скоростей реакций в различных условиях.
18. Уравнение Аррениуса(скорость химической реакции)
Аррениуса уравнение, температурная зависимость константы скорости к элементарной хим. реакции:
где A-предэкспоненциальныи множитель (размерность совпадает с размерностью к), Еа -энергия активации, обычно принимающая положит. значения, Т-абс. температура, k-постоянная Больцмана. Принято приводить Еа в расчете не на одну молекулу. а на число частиц NA = 6,02*1023 (постоянная Авогадро) и выражать в кДж/моль; в этих случаях в уравнении Аррениуса величину k заменяют газовой постоянной R. График зависимости 1nк от 1/kT (аррениусов график) – прямая линия, отрицательный наклон которой определяется энергией активации Еа и характеризует положит. температурную зависимость к.
Согласно микроскопич. кинетич. интерпретации уравнения Аррениуса, наличие предэкспоненциального множителя А обусловлено равновесным максвелл-больцмановским распределением реагирующих частиц, а Также тем, что зависимость вероятности реакции от энергии Е этих частиц имеет пороговый характер. Последнее означает, что вероятность реакции начинает быстро возрастать, как только Е достигает некоторой величины Е0. В такой ситуации к выражается уравнением, в котором Еа заменено на Eo, а А является функцией температуры. Следовательно, уравнение Аррениуса - аппроксимация температурной зависимости истинной константы скорости в ограниченном температурном интервале. Для рассматриваемого процесса изменение энергии реагирующих частиц, которое вызывает заметное изменение вероятности реакции (напр., вдвое), существенно меньше средней тепловой энергии частицы kT.Если это условие не выполняется, аррениусов график отклоняется от прямой линии. наиб. существенные отклонения от уравнения Аррениуса обусловлены туннельным эффектом, когда в реакцию вступают частицы с энергией много меньшей Eo, Туннельный эффект, в частности, ответствен за сильное нарушение аррениусовой зависимости константы скорости в условиях низких температур (при k Т), когда 1nк при увеличении 1/k Т перестает убывать и принимает постоянное значение.
Аррениуса уравнение применимо к мн. сложным реакциям; в этих случаях Еа обычно наз. кажущейся энергией активации. Для некоторых сложных реакций аррениусов график представляет собой кривую линию; если его используют для определения величин А и Еа, необходимо указывать соответствующие концентрационный и температурный интервалы.
Для некоторых реакций температурная зависимость к может быть представлена в виде уравнения Аррениуса лишь формально, с отрицат. значением Eа. Часто это указывает на то, что в совокупность элементарных процессов, определяющих р-цию, входит равновесная стадия, для которой температурная зависимость константы равновесия Квыражается ур-нием:
где -стандартное изменение энтальпии реакции, которое может принимать как положительные, так и отрицат. значения. Уравнение было предложено С. Аррениусом.