Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Аналитическая химия (Семинары по аналитической и коллоидной химии).doc
Скачиваний:
122
Добавлен:
20.05.2014
Размер:
412.16 Кб
Скачать

7.1. Классификация по агрегатному состоянию фаз

Газо-твердой или жидкостно-твердой хроматографией называется хроматографический процесс, в котором неподвижная фаза является твердым веществом, а подвижная - газом или жидкостью. Если обе фазы жидкие, то хроматография называется жидкостно-жидкостной, а если подвижной фазой служит газ, то хроматография называется газо-жидкостной.

Если подвижная фаза является жидкостью, то анализировать можно растворяющиеся в ней твердые или жидкие вещества, а если газом, то разделяемые вещества должны находиться в газообразном или парообразном состоянии.

7.2. Классификация на основе элементарного акта.

А. Неподвижная фаза - жидкость.

В этом случае элементарным актом хроматографического процесса является растворение анализируемого вещества в растворителе и распределение его между подвижной и неподвижной фазами. Такой вид хроматографического анализа называется распределительной хроматографией. В основе разделения смеси компонентов лежит различие в коэффициентах распределения анализируемых веществ между жидкими подвижной и неподвижной фазами или же между жидкой и газообразной фазами. Первый вариант называется жидкостно-жидкостной, а второй - газо-жидкостной распределительной хроматографией.

В распределительной газо-жидкостной хроматографии главным фактором разделения является селективная растворимость газовых компонентов неподвижной жидкой фазой - абсорбентом. Для локализации неподвижной жидкой фазы и придания ей достаточной поверхности ее наносят на зерна твердого носителя, которым заполняется колонка, или на внутренние стенки тонких капилляров.

Избирательность растворения газов или паров разделяемой смеси определяется различиями в энергии взаимодействия растворяемого вещества и растворителя, которая складывается из ориентационных, дисперсионных, индукционных и специфических сил (например, водородных связей).

В основе разделения смеси веществ в жидкостно-жидкостной распределительной хроматографии лежит различие в коэффициентах распределения Краспр.ж. между двумя несмешивающимися жидкостями:

Краспр..ж.ж.1ж.2,

где Сж.1 - концентрация определяемого вещества в подвижной жидкой фазе, Сж.2 - его же концентрация в неподвижной фазе.

В. Неподвижная фаза - твердое вещество.

В этом случае элементарным актом взаимодействия разделяемого вещества (сорбата) с твердой фазой (сорбентом) могут быть или адсорбция сорбата на поверхности сорбента (адсорбционная молекулярная хроматография), или обмен ионов между веществами, содержащимися в растворе и в твердой фазе (ионообменная хроматография), или химическое взаимодействие между фазами с образованием малорастворимого осадка (осадочная хроматография).

Адсорбционная молекулярная хроматография базируется на различии в энергии адсорбции компонентов на твердой фазе (адсорбенте).

В основе ионообменной хроматографии лежит обратимый стехиометрический обмен ионов, содержащихся в растворе (в жидкой подвижной фазе) на ионы твердых или жидких веществ, составляющих неподвижную фазу. Разделение смеси ионов, находящихся в растворе, основывается на различной степени сродства этих ионов к твердой фазе (иониту).