- •Галогенопроизводные углеводородов
- •1. Строение и классификация галогенопроизводных
- •2. Номенклатура
- •3. Изомерия
- •3.2. Пространственная изомерия
- •4. Физические и биологические свойства
- •5. Химические свойства
- •5.1. Реакции нуклеофильного замещения
- •Механизм реакций нуклеофильного замещения
- •5.2. Реакции элиминирования (отщепления) – дегидрогалогенирования
- •Механизмы реакций элиминирования
- •5.3. Взаимодействие с металлами
- •5.4. Реакции окисления
- •6. Получение галогенопроизводных
- •6.1. Галогенирование углеводородов
- •6.3. Замещение гидроксигруппы спиртов на галоген
- •6.4. Реакция Бородина-Хунсдиккера
- •6.5. Галоформная реакция
5.4. Реакции окисления
Галогенопроизводные горят, образуя углекислый газ, воду и галогеноводороды, например:
При нагревании галогенопроизводного с медью, атомы галогена отщепляются с образованием летучих хлоридов меди, окрашивающих пламя в красивый зелёный или сине-зелёный цвет, – эта качественная реакция на галогенопроизводные называется пробой Бейльштейна.
Галогенопроизводные, содержащие большое количество атомов галогена, практически не горят. Например, фторопласт (тефлон) является материалом чрезвычайно устойчивым к действию кислот, щелочей, окислителей и воздуха, поэтому он применяется в производстве изделий электротехнической, радиотехнической и химической промышленности. Фторопласт получают полимеризацией перфторэтилена:
В холодильных установках для отнятия теплоты от охлаждаемого объекта используются особые вещества – хладагенты. В основном для этой цели используются аммиак, элегаз (SF6), некоторые углеводороды (изобутан) и фреоны – фторсодержащие галогенопроизводные метана и этана. Известно около 40 различных фреонов. Примерами фреонов являются: фреон-11 CCl3F, фреон-12 CCl2F2, фреон-13 CClF3,
В отличие от аммиака, фреоны очень инертны в химическом отношении и не ядовиты, а в отличие от изобутана – пожаро- и взрывобезопасны. Кроме того, они устойчивы к действию кислот и щелочей. Поэтому благодаря такой инертности и безопасности фреоны и используются не только как хладагенты в холодильниках, но и как выталкивающая основа в баллончиках и для тушения пожаров.
Однако, у фреонов есть один крупный недостаток: так как они очень инертны, они плохо разрушаются. В верхних слоях атмосферы, поглощая УФ-свет, они гомолитически диссоциируют, образуя атомы хлора (или брома), которые катализируют разрушение озона, защищающего Землю от действия жёсткого УФ-излучения Солнца, губительного для живых организмов и вызывающего мутации и рак кожи.
В 1987 году был разработан так называемый Монреальский протокол – международный договор, предусматривающий для каждой группы фреонов определённый срок, в течение которого их производство должно быть остановлено. К декабрю 2009 года Монреальский протокол был подписан 196 странами. Бывший генеральный секретарь ООН Кофи Аннаноднажды заявил, что «возможно, единственным очень успешным международным соглашением можно считать Монреальский протокол» [ru.wikipedia.org/wiki/Монреальский_протокол].
6. Получение галогенопроизводных
6.1. Галогенирование углеводородов
Реакция алканов с хлором и бромом происходит на свету или при нагревании. Реакция с йодом практически не идёт, а фтор реагирует слишком активно, поэтому для фторирования алканов используется не сам фтор, а фторид кобальта (III).
Реакции идут по механизму радикального замещения SR (механизм реакции см. в Лекции 3).
метан хлор хлорметан хлороводород
Галогенирование ароматических углеводородов проводят галогенами в присутствии катализаторов – кислот Льюиса, например галогенидов алюминия или железа (см. Лекцию 7). Образующийся при хлорировании бензола хлорбензол используется для производства фенола (см. Лекцию 10), который является очень важным промышленным продуктом – из него получают фенолформальдегидную смолу, многие красители и лекарственные препараты.
6.2. Гидрогалогенирование – присоединение галогеноводородов к ненасыщенным углеводородам.
Реакция, как правило, идет по механизму электрофильного присоединения (AE).
пропен 2-хлорпропан
Присоединение HCl к ацетилену используется в промышленности для получения винилхлорида (хлорэтилена):
Винилхлорид
Винилхлорид является исходным веществом в производстве ПВХ – поливинилхлорида, который используется для получения пластмасс, пластизолей и поливинилхлоридного волокна.
Винилацетилен (бутенин) присоединяет HCl, образуя при этом хлоропрен, из которого далее получают хлоропреновый каучук (неопрен, подробнее см. свойства диенов в Лекции 5):
Хлоропрен