- •Масс- спектрометрия
- ••Масс-спектрометрия - это физический метод измерения отношения массы заряженных частиц материи (ионов) к
- ••Существенное отличие масс- спектрометрии от других аналитических физико-химических методов состоит в том, что
- ••Масс-спектрометры устанавливают что это за молекулы (то есть, какие атомы их составляют, какова
- ••Macс-спектральные приборы.
- ••Начало развитию масс-спектрометрии. положено опытами Дж. Томсона (1910), исследовавшего пучки заряженных частиц, разделение
- ••Первый серийный масс-спектрометр создан А. Ниром в 1940; его работы положили начало изотопной
- ••Приборы, которые используются в этом методе, называются масс-спектрометры или масс-спектрометрические детекторы. Эти приборы
- •Магнитный масс-спектрометр
- ••Первое, что надо сделать для того, чтобы получить масс-спектр, превратить нейтральные молекулы и
- •Методы ионизации
- ••ИонизацияНаиболее старый и наиболее широко применяемый в современной масс-спектрометрии метод ионизации молекул органических
- ••Другой способ ионизации - это ионизация в ионно-молекулярных реакциях, называемая химической ионизацией (ХИ,
- ••Начиная от ионного источника и до детектора масс-спектрометр представляет собой вакуумный прибор. Довольно
- ••Масс-анализаторы
- •Масс-спектр н-декана
- ••Ионизация газообразной пробы может быть вызвана фотонами, ионами, электрическим полем, электронным ударом и
- ••Процесс ионизации и типы ионов
- ••Масс-анализаторы
- ••Все масс-анализаторы используют физические законы движения заряженных частиц. Исторически первым масс-анализатором, остающимся непревзойденным
- ••Именно это используется для анализа ионов по массам. Для того, чтобы увеличить разрешение,
- ••Способность масс-спектрометра различать массы обычно выражается разрешением,
- •Схема масс-анализатора с однородным магн. полем: S1 и S2 - щели
- •Схема масс-анализатора с двойной фокусировкой: S1 и S2 - щели источника
- ••Квадруполь
- •Схема квадрупольного масс-анализатора: 1 - высокочастотный генератор; 2 - генератор постоянного напряжения; 3
- •Квадрупольный масс-спектрометр
- ••Ионы, влетающие параллельно оси этих стержней, попадают в гиперболическое поле и оно, в
- •Схема спектрометра ион-циклотронного резонанаса
- •Ионно-циклотронный резонанс
- •Циклотронно-резонансный масс-анализатор -ячейка в виде прямоугольного параллелепипеда или куба, помещенная в однородное магн.
- •Дальнейшее развитие квадрупольных анализаторов привело к созданию "ионной ловушки". Одна пара стержней была
- •В последнее время все большую популярность приобрели "времяпролетные" (Time Of Flight, TOF) масс-анализаторы.
- •(V - напряжение)
- •Одна из важнейших задач - нахождение зависимости между характером масс-спектра и строением исследуемой
- •Распространенность изотопов некоторых элементов
- •Некоторые масс-спектрометрические правила
- ••Пример масс-спектр трифторида фосфора PF3:
- •Примером установленных закономерностей фрагментации являются следующие схемы разрыва связей:
- •Определение парциального давления паров веществ
- •Определение константы равновесия химической реакции и теплоты реакции
- •Масс-спектромерия в химической кинетике
- ••Зачем нужна масс-спектрометрия
- ••Изотопная масс-спектрометрия углеродных
- ••Определение происхождения взрывчатых веществ помогает найти террористов, наркотиков - бороться с их распространением
- ••Ограничимся просто перечислением:
•Масс-анализаторы
Итак, мы получили ионы. Поскольку это заряженные частицы, мы можем с помощью электрического поля вытянуть их из той области, где они образовались. Теперь, начинается второй этап масс- спектрометрического анализа - сортировка ионов по массам (точнее по отношению массы к заряду, или m/z), собственно то, что дало имя этому методу. Это происходит в той части масс-спектрометра, которая называется "масс-анализатором".
•Все масс-анализаторы используют физические законы движения заряженных частиц. Исторически первым масс-анализатором, остающимся непревзойденным по своим характеристикам и сегодня, был магнит. Согласно физическим законам траектория заряженных частиц в магнитном поле искривляется, а радиус кривизны зависит от массы частиц.
•Именно это используется для анализа ионов по массам. Для того, чтобы увеличить разрешение, на пути ионов
устанавливается еще и
электростатический анализатор. Магнитные масс-спектрометры имеют высокое разрешение и могут использоваться со всеми видами ионизации.
•Способность масс-спектрометра различать массы обычно выражается разрешением,
• которое определяется как R = m / |
m, где |
m – разность масс между двумя |
соседними |
•разрешенными пиками, а m – номинальная масса, соответствующая первому пику
•чтобы различить два иона C2H4+ и CH2N+, которые имеют одинаковую номинальную массу (m =28), но разные точные массы
(28.0313 и 28.0187, соответственно), прибор должен иметь разрешение не меньше, чем R
= 28 / (28.0313 – 28.0187) ≈ 2200. Более дешевые
спектрометры с низким разрешением (R ≈ 300-1000) могут различать простые ионы с относительно низкими молекулярными массами.
Схема масс-анализатора с однородным магн. полем: S1 и S2 - щели
источника и детектора ионов; ОAВ - область однородного магн.
поля Н, перпендикулярного плоскости рисунка; тонкие сплошные линии - границы пучков ионов с разными т/z; r - радиус центр. траектории ионов.
Схема масс-анализатора с двойной фокусировкой: S1 и S2 - щели источника
и детектора ионов; 1 - конденсатор; 2 - магнит.
•Квадруполь
Ученые в течение долгого времени искали альтернативу магниту в качестве масс- анализатора. Первым успеха добился профессор Стэнфордского университета Robert Finnigan, построивший в 1967 году первый коммерческий хромато-масс- спектрометр с квадрупольным анализатором. Квадруполь представляет собой четыре стержня, к которым попарно в противоположной полярности подается определенная комбинация постоянного и радиочастотного переменного напряжений.
Схема квадрупольного масс-анализатора: 1 - высокочастотный генератор; 2 - генератор постоянного напряжения; 3 - генератор развертки; 4 и 5 -источник и детектор ионов.
Квадрупольный масс-спектрометр
Принципиальная схема квадрупольного масс-спектрометра:
1- источник ионов; 2 - входная диафрагма; 3 - стержни анализатора; 4 - приемник ионов.
•Ионы, влетающие параллельно оси этих стержней, попадают в гиперболическое поле и оно, в зависимости от соотношения их массы (как всегда, m/z) и частоты, пропускаются этим полем или не пропускаются дальше. Магнитные масс- спектрометры требуют использования высоких напряжений (тысячи вольт), а квадрупольные нет, и это упрощает его конструкцию, меньшие размеры вакуумной части упрощают систему создания вакуума. Масс-спектрометры уменьшились в размерах, стали проще в эксплуатации и, что самое главное, намного дешевле..