МАТЕРИАЛ ВЫНОСИМЫЙ НА ЭКЗАМЕН
.docxМАТЕРИАЛ ВЫНОСИМЫЙ НА ЭКЗАМЕН.
Галогенопроизводные углеводородов
Способы получения алкилгалогенидов: • из алканов (радикальное хлорирование и бромирование); • из алкенов (электрофильное присоединение галогеноводородов, радикальное гидробромирование в присутствии перекиси: электрофильное присоединение хлора и брома по двойной связи; радикальное хлорирование по а- положению); • из алкинов и сопряженных диенов (электрофильное гидрогалогенирование, радикальное гидробромирование в присутствии перекиси; электрофильное хлорирование и бромирование); • из алкилбензолов (радикальное галогенирование по а-положению); • из спиртов (реакции с галогенангидридами кислот фосфора и серы, с галогеноводородами; через эфиры сульфокислот); • из альдегидов и кетонов (с PCI5 и РВr5); • из карбоновых кислот реакцией Хунсдиккера: • из других галогенопроизводных; Химические свойства алкилгалогенидов: • реакции нуклеофильного замещения с О-. N-, S- и С-нуклеофилами. Механизмы моно- (SN1) и бимолекулярного замещения (SN2): факторы, влияющие на ход замещения (строение углеводородного остатка, природа нуклеофила и растворителя); • реакция β-элиминирования, механизмы E1 и E2 и их связь с механизмами нуклеофильного замещения; факторы, благоприятствующие элиминированию. • реакции восстановления (с HI, LiAIH4, NaBH4, Zn + HCI); • реакции с металлами. Способы получения алкилгалогенидов: • из ароматических углеводородов (электрофильное галогенирование). Химические свойства арилгалогенидов: • реакции нуклеофильного замещения (с гидроксидами, алкоголятами и амидами щелочных металлов, с аммиаком):механизмы: ариновый и SN2(Аr); • реакции электрофильного замещения в ядро; • реакции с металлами.
Спирты
Способы получения одноатомных спиртов: • на основе взаимодействия реактивов Гриньяра с альдегидами и кетонами, сложными эфирами. окисью этилена: • восстановлением альдегидов и кетонов, сложных эфиров. • гидролизом алкилгалогенидов; • гидратацией алкенов. Химические свойстве одноатомных спиртов: • кислотность, влияние заместителей на кислотные свойства; • нуклеофильные свойства: алкилирование, ацилирование; • окисление и дегидрирование; • дегидратация и ее механизм (SN1); • замещение гидроксильной группы в кислой среде (образование галогенидов и простых эфиров), механизмы замещения (SN1 и SN2) Замещение гидроксильной группы через эфиры сульфокислот. Замещение на галогены под действием галогенангидридоз кислот фосфора и серы. Способы получения многоатомных спиртов • из алкенов (окислением по Вагнеру); • из вицинальных дигалогенидов, а-галогенспиртов, оксиранов (гидролизом). Химические свойства многоатомных спиртов • алкилирование, ацилирование, замещение гидроксильных групп на галоген, окисление, дегидрирование, взаимодействие с щелочными металлами; • окислительное расщепление йодной кислотой.
Фенолы
Способы получения: • из арилгалогенидов гидролизом; • из аренсульфонатов щелочным плавлением. Химические свойства фенолов: • кислотность, влияние заместителей на кислотные свойства; • нуклеофильные свойства - реакции по атому кислорода (алкилирование, ацилирование); • реакции в ароматическое ядро (сульфирование, нитрование, галогенирование, алкилирование, ацилирование).
Альдегиды и кетоны
Насыщенные альдегиды и кетоны
Способы получения: • из алкенов (окислением); • из алкинов (гидратацией); • гидролизом геминальных дигалогенидов; • окислением и дегидрированием спиртов; • окислительным расщеплением вицинальных диолов; • из карболовых кислот и их производных: пиролизом кальциевых солей, восстановлением галогенангидридов, реакцией Гриньяра из нитрилов, реакцией галогенангидридов с диалкилкадмием Химические свойства: • кислотность, влияние заместителей на кислотные свойства; • енолизация, кето-енольная таутомерия; • реакции нуклеофильного присоединения: механизм (AdN), кислотный и основный катализ; примеры реакций (ацетализация, присоединение бисульфита; присоединение С-нуклеофилов - синильной кислоты, ацетиленидов, реактивов Гриньяра, СH-кислот); • особенности реакций с N-нуклеофилами (гидразином, фенилгидразином, гидроксиламином, аминами); • реакции конденсации, альдольно-кротоновая и ее механизм; • реакции с электрофилами: галогенирование (механизм); • окисление; • восстановление: до алканов, до спиртов, восстановительное аминирование.
Ароматические альдегиды и кетоны
Специфические способы получения: • из алкиларенов окислением; • из аренов формилированием (реакции Гаттермана) и ацилированием (реакции Фриделя-Крафтса). Специфические химические свойства: • реакция Перкина и ее механизм, • реакция Канниццаро; • электрофильное замещение в ядро.
Ненасыщенные альдегиды и кетоны
Способы получения: • реакция альдольно-кротоновой конденсации; • окислением непредельных спиртов; • из а-галогензамещённых альдегидов и кетонов дегидрогалогенированием. Химические свойства: • реакции с нуклеофильными реагентами: с галогеноводородами, спиртами, металлорганическими соединениями, СН-кислотами (реакция Михаэля); 1,2 и 1,4- присоединение.
Карбоновые кислоты и их производные
Насыщенные карбоновые кислоты и их производные Способы получения карбоновых кислот: • из производных кислот гидролизом; • из алкенов, алкинов, спиртов, альдегидов, кетонов окислением. • из диоксида углерода синтезом Гриньяра; • синтезы из малонового эфира. Способы получения производных кислот Галогенангидриды: • из карбоновых кислот и их солей и галогенангидридов кислот фосфора и серы. Ангидриды: • из карбоновых кислот и их солей и галогенангидридов карбоновых кислот; • из карбоновых кислот дегидратацией. Сложные эфиры: • из спиртов и фенолов ацилированием; • из солей карбоновых кислот алкилированием; Амиды: • из карбоновых кислот и их производных аминированием; • из нитрилов гидролизом. Нитрилы: • из первичных амидов карбоновых кислот; • из цианид ионов алкилированием. Химические свойства карбоновых кислот и их производных: • кислотность, влияние заместителей на кислотные свойства; • реакции нуклеофильного замещения у карбонильного атома углерода: механизм, кислотный и основный катализ, примеры реакций (гидролиз, алкоголиз, амминолиз, реакции с металлоорганическими соединениями и др.), сравнение реакционной способности; • замещение в а-положение к карбонильной группе (галогенирование); • ацилирование СН-кислот (ацетилацетона и малонового эфиров); • восстановление; • нуклеофильное присоединение к нитрилам (гидролиз и его механизм); • декарбоксилирование кислот и их солей.