Тесты для самостоятельной работы

правилом Марковникова (атом водорода присоединяется к наиболее гидрогенизированному атому углерода двойной связи).

10.Сопряженные диены можно получить либо дегидрогалогенированием 1,3- дигалогеналканов (1,3 – это не абсолютное расположение галогенов в главной цепи, а расположение двух атомов галогенов относительно друг друга), либо дегидрогалогенированием галогеналкена, в котором атом галогена находится в α- или β-положении к двойной связи.

11.В реакцию Дильса – Альдера вступают сопряженные диены и диенофилы,

которыми являются соединения, имеющие -связь (например, алкены).

12.Качественной реакцией на алкины с концевой тройной связью может являться образование (благодаря подвижности атома водорода при тройной связи) трудно растворимых металлорганических соединений.

13.Алкины с концевой тройной связью являются прежде всего СН-кислотами, которые могут реагировать с сильными основаниями. Кроме того, алкины преимущественно вступают в реакции с электрофилами.

14.Ориентантами 2 рода (мета-ориентантами) являются все электроноакцепторные заместители, проявляющие –I и –М-эффекты.

15.Из пропена в присутствии кислоты Бренстеда преимущественно образуется карбокатион, в котором положительный заряд стабилизирован бόльшим количеством алкильных групп. Этот карбокатион и является в этой реакции электрофильной частицей, на которую происходит замещение атома водорода в молекуле бензола.

16.Речь идет об аллильном хлорировании - реакции свободно-радикального замещения, которая протекает через промежуточный радикал, максимально

стабилизированный р-π -сопряжением.

17.Судя по приведенным условиям (нет нагревания, полярный апротонный растворитель), речь идет о стереонаправленной реакции бимолекулярного нуклеофильного замещения.

18.Для получения спиртов используют альдегиды и кетоны либо с таким же, как у спирта, углеродным скелетом (тогда их превращают в спирты просто восстановлением), либо проводят увеличение углеродного скелета, например, реакцией Гриньяра, причем вторичные спирты получают из альдегидов. Кроме

21

http://www.mitht.ru/e-library/rating

того, спирты получают гидратацией подходящих алкенов (вода присоединяется по правилу Марковникова).

19.Речь идет об алкилировании спиртов по атому кислорода.

20.Арилгалогениды с акцепторными заместителями в бензольном кольце вступают в реакции нуклеофильного замещения. При этом продукт замещения, если его кислотные свойства достаточно велики, может дальше реагировать со вторым эквивалентом используемого нуклеофила как с основанием.

Уровень В

1.В ацетат-анионе в отличие от этоксид-аниона имеется двойная связь С=О. Это приводит к существенному изменению в распределении электронной плотности (эффект сопряжения орбиталей) и, как следствие, к существенному изменению свойств как самого основания, так и его сопряженной (уксусной) кислоты.

2.2,2-Диметилпропан реагирует с хлором на свету по механизму SR. Все атомы водорода в этом алкане эквивалентны.

3.Здесь необходимо отметить только те позиции, по которым 1-бутен отличается от 1-бутина. Поэтому позиции, по которым отличия нет, считаются неверными ответами.

4.Для решения этой задачи необходимо рассмотреть влияние гидроксильной группы в молекуле фенола на бензольное кольцо с точки зрения активности молекулы в данной реакции и региоселективности. Кроме того, необходимо иметь представление о типах разрыва связи.

5.Для выявления отличий спиртов от фенолов необходимо обратить внимание на распределение электронной плотности в их молекулах, в частности на относительную величину электронной плотности на атоме кислорода, с которой связаны такие общие свойства спиртов и фенолов, как основность и нуклеофильность.

22

http://www.mitht.ru/e-library/rating

Тест № 4

Уровень А (выбрать один из предложенных вариантов ответа)

1. π-Связь образуется при перекрывании следующих орбиталей двух атомов: (А) sp2 и sp3; (Б) sр2 и sр2; (В) рХ и pZ; (Г) pY и pY.

2.Делокализованные связи имеются в молекуле: (А) 1,2-дихлорэтана; (Б) 1- хлорпропена; (В) 3-хлорпропена; (Г) 2-метоксипропана.

3.Среди перечисленных соединений самой сильной кислотой является: (А) 1,2-пропандиол; (Б) 1-пропанол; (В) 2-пропанол; (Г) 1,3-пропандиол.

4.Конфигурационная изомерия невозможна для: (А) 1,2-дихлорбутана; (Б) 1- нитро-2-хлорпропана; (В) 1,2,3-трибромпропана; (Г) 2-бромбутандиаля.

5.2-Метилпропан может быть получен реакцией с амальгамой цинка в соляной кислоте: (А) из 2-метилпропаналя; (Б) из натриевой соли 3- метилбутановой кислоты; (В) из 2-метилпропена; (Г) из метилциклопропана.

6.При бромировании метилциклогексана на свету преимущественно образуется: (А) 1-бром-4-метилциклогексан; (Б) 1-бром-1-метилциклогексан; (В) 1,2-дибром-1-метилциклогексан; (Г) (бромметил)циклогексан.

7.Главным продуктом нагревания 2-метил-3-хлорбутана с КОН в этаноле является: (А) 3-метил-1-бутен; (Б) 2-метил-2-бутен; (В) 2-метил-1-бутен; (Г) 2- метил-1,3-бутадиен.

8.Пропен не вступает в реакцию: (А) с 1,3-бутадиеном; (Б) с водой; (В) с аммиаком; (Г) с серной кислотой.

9.При нагревании циклопентена с водным раствором перманганата калия образуется: (А) цис-1,2-циклопентандиол; (Б) 1,2-эпоксициклопентан; (В) пентандиовая кислота; (Г) пентандиаль.

10.1,3-Бутадиен нельзя получить одностадийным синтезом из: (А) 3-хлор-1- бутена; (Б) 3-бутен-1-ола; (В) 3,4-дихлор-1-бутена; (Г) 2-бутин-1,4-диола.

11.Реакцией Дильса – Альдера из 2-метил-1,3-бутадиена невозможно получить: (А) 1-метилциклогексен; (Б) 1,5-диметилциклогексен; (В) 4- метилциклогексен; (Г) транс-1,4,5-триметилциклогексен.

23

http://www.mitht.ru/e-library/rating

12.При последовательном действии на ацетилен 1 эквивалента метилмагнийбромида и затем изобутилбромида образуется: (А) 4-метил-1- пентин; (Б) 3-метил-1-пентин; (В) 3,3-диметил-1-бутин; (Г) 5-метил-2-гексин.

13.2-Бутин не вступает в реакцию: (А) с водой; (Б) с ацетоном; (В) с бромом; (Г) с метанолом.

14.Из приведенных соединений самым реакционноспособным в реакциях SЕ является: (А) толуол; (Б) пара-нитротолуол; (В) нитробензол; (Г) бензол.

15.Главным продуктом реакции бензойной кислоты с Br2 в присутствии AlBr3 является: (А) орто-бромбензойная кислота; (Б) пара-бромбензойная кислота; (В) мета-бромбензойная кислота; (Г) смесь орто- и пара- бромбензойных кислот.

16.2-Йодпропан нельзя получить одностадийным синтезом: (А) из 2- бромпропана; (Б) из пропена; (В) из 2-пропанола; (Г) из пропана.

17.В двухстадийной схеме превращений «трет-бутилбромид → Х → изобутилбромид» веществом Х является: (А) 2-бутен; (Б) 1-бутен; (В) 2- метилпропен; (Г) изобутиловый спирт.

18.Для получения 1-бутанола реакцией Гриньяра нельзя использовать: (А) формальдегид; (Б) этилмагнийбромид; (В) пропилмагнийбромид; (Г) 1,2- эпоксипропан.

19.Продуктом реакции бензилового спирта с тионилхлоридом (хлорангидридом сернистой кислоты) является: (А) бензилхлорид; (Б) дибензиловый эфир; (В) дибензилсульфат; (Г) пара-хлорбензиловый спирт.

20.При взаимодействии фенола с ацетилхлоридом в присутствии NaОН образуется: (А) пара-ацетилфенол; (Б) мета-ацетилфенол; (В) фенилацетат; (Г) бензоат натрия.

Уровень В (выбрать три из предложенных вариантов ответа)

1.Для электроноакцепторных заместителей справедливо следующее:

1)всегда проявляют отрицательный индуктивный эффект;

2)всегда проявляют положительный мезомерный эффект;

3)притягивают электронную плотность к себе;

4)отталкивают электронную плотность от себя;

24

http://www.mitht.ru/e-library/rating

5)смещают электронную плотность только по π-связям;

6)уменьшают нуклеофильность бензольного кольца.

2.Для бутана справедливы следующие утверждения:

1)является ненасыщенным соединением;

2)вступает с хлором в реакцию радикального присоединения;

3)при его нагревании над Cr2O3 образуются три изомерных алкена;

4)можно получить двухстадийным синтезом из этана;

5)его можно превратить в 2-бутанол в одну стадию;

6)вступает в реакции радикального замещения.

3.Пропен в отличие от циклопропана:

1)имеет общую формулу С3Н6;

2)вступает в реакцию с серной кислотой;

3)подвергается гидрированию на никелевом катализаторе;

4)реагирует с водным раствором перманганата калия на холоду;

5)реагирует с бромоводородом;

6)в реакции с бромом образует 1,2-дибромпропан.

4.Толуол в отличие от бензола:

1)с хлором на свету реагирует по механизму радикального замещения;

2)подвергается окислению перманганатом калия до бензойной кислоты;

3)быстрее реагирует с серной кислотой;

4)не вступает в реакции электрофильного замещения;

5)не реагирует с бромной водой;

6)медленнее реагирует с пропеном в присутствии серной кислоты.

5.Хлорбензол в отличие от хлорциклогексана:

1)труднее вступает в реакции нуклеофильного замещения;

2)реагирует с электрофилами;

3)не вступает в реакции с нуклеофилами;

4)при реакции с едким натром превращается в фенолят натрия;

5)может быть получен из фенола;

6)реагирует с магнием в диэтиловом эфире.

25

http://www.mitht.ru/e-library/rating

Комментарии к тесту № 4

Уровень А

1. π-Связь образуется при перекрывании атомных орбиталей двух атомов в том случае, если оси этих орбиталей параллельны друг другу.

2.Делокализация связей является результатом сопряжения орбиталей (р-π или π-

π).

3.Сила кислот зависит от стабильности сопряженных оснований: чем стабильнее основание, тем сильнее кислота. Стабильность основания тем больше, чем

сильнее делокализован отрицательный заряд. Делокализация возможна при р-π- сопряжении или за счет –I-эффекта заместителя. Чем ближе расположен электроноакцептор к заряженному атому, тем сильнее его стабилизирующее влияние на заряженный атом.

4.Предпосылкой к существованию конфигурационных изомеров для какой-либо структуры является наличие в ней асимметрического атома углерода.

5.Действием амальгамы цинка в соляной кислоте можно восстановить карбонильную группу (С=О) до метиленовой (СН2).

6.Бромирование насыщенных углеводородов на свету происходит с высокой степенью региоселективности. Реакция преимущественно протекает через наиболее устойчивый радикал.

7.Речь идет о дегидрогалогенировании галогеналканов, региоселективность которого в этих условиях можно определить с помощью правила Зайцева: атом водорода отщепляется от соседнего наименее гидрогенизированного атома углерода.

8.С соединениями общей формулы Н-Х алкены легко реагируют в том случае, если они являются сильными кислотами. Со слабыми кислотами той же общей формулы реакция может катализироваться сильными кислотами, однако это возможно, если Н-Х не является сильным основанием.

9.При нагревании алкенов с раствором перманганата калия происходит исчерпывающее окисление с полным разрывом двойной связи.

26

http://www.mitht.ru/e-library/rating

10.Сопряженные диены можно получить в одну стадию: а) дегидрированием алкенов; б) дегидрогалогенированием α- или β-галогеналкенов; в) дегидратацией α- или β-алкенолов; г) дегалогенированием α,β-дигалогеналкена (везде α и β означает расположение функциональной группы или атома рядом с двойной связью или через один атом).

11.Региоселективность реакции Дильса – Альдера обусловлена наиболее благоприятной ориентацией в переходном состоянии диена и диенофила в соответствии с распределением электронной плотности (разноименные заряды притягиваются друг к другу, а одноименные – отталкиваются).

12.Речь идет о двухстадийном процессе алкилирования ацетилена, при котором атом водорода замещается на алкильный остаток из алкилгалогенида.

13.2-Бутин вступает в реакции электрофильного и нуклеофильного присоединения, но является крайне слабой СН-кислотой в отличие от алкинов с концевой тройной связью.

14.Электронодонорные заместители (+I или +М - I) увеличивают реакционную способность ароматических соединений в реакциях SE, а электроноакцепторы (-I , - М или –I +М) – уменьшают.

15.Региоселективность реакции SE определяют электронные свойства заместителя в бензольном кольце. Ориентанты 1 рода (орто- и пара-ориентанты)

– все электронодонорные заместители и галогены. Все остальные – мета- ориентанты.

16.Йодалканы можно получить одностадийным синтезом: а) гидройодированием подходящего алкена; б) замещением гидроксильной группы в спиртах (например, при действии Ркр. и I2); в) замещением галогена на галоген.

17.Вещество Х должно иметь тот же углеродный скелет, что и трет-бутилбромид, и изобутилбромид. Его можно получить в одну стадию из трет-бутилбромида, и оно также в одну стадию должно превращаться в изобутилбромид.

18.Первичные спирты можно получать взаимодействием алкилмагнийгалогенидов с оксираном или формальдегидом.

19.Тионилхлорид (дихлорангидрид сернистой кислоты) используется как донор Clнуклеофила для превращения ОН-группы в легко уходящий заместитель в реакциях SN.

27

http://www.mitht.ru/e-library/rating

20. Гидроксид натрия в этой реакции выступает как реагент, позволяющий увеличить О-нуклеофильность фенола.

Уровень В

1.Электроноакцепторные заместители уменьшают электронную плотность соседних связей или атомов из-за направленности электронных эффектов этих заместителей от этих связей или атомов.

2.Бутан является представителем класса алканов, для которых характерны реакции с гомолитическим разрывом С-Н- и С-С-связей. Бутан – симметричный алкан (относительно связи С(2)-С(3)), поэтому его можно получить реакцией Вюрца.

3.Пропен – это алкен, а циклопропан – циклоалкан. Однако из-за малого размера цикла и наличия углового напряжения в молекуле циклопропана у этих соединений есть и некоторые одинаковые свойства. Но в этом тесте необходимо отметить только те пункты, по которым пропен отличается от циклопропана.

4.Молекула толуола отличается от молекулы бензола наличием метильной группы, которая определяет некоторые специфические свойства толуола по сравнению с бензолом. Однако у этих соединений много и общих свойств.

5.У хлорбензола и хлорциклогексана есть некоторые общие свойства, однако из-за того, что атом хлора в молекуле хлорбензола связан более прочно (вследствие сопряжения) с атомом углерода, у этих соединений много отличий. Кроме того, эти соединения являются производными разных углеводородов, поэтому по углеводородной части молекул этих соединений могут происходить разные реакции.

28

http://www.mitht.ru/e-library/rating

Тест № 5

Уровень А (выбрать один из предложенных вариантов ответа)

1.Самая короткая углерод-углеродная связь в молекуле: (А) этилена; (Б) этана; (В) ацетилена; (Г) бензола.

2.π,π-Сопряжение имеется в молекуле: (А) 1-пентен-4-ина; (Б) 3-пентеналя; (В) 1-метоксипропена; (Г) 3-бутен-2-она.

3.Среди перечисленных соединений самой сильной кислотой является: (А) этанол; (Б) пара-нитрофенол; (В) фенол; (Г) ацетилен.

4.Для 2,3-дифторбутандиовой кислоты количество конфигурационных изомеров равно: (А) 1; (Б) 2; (В) 3; (Г) 4.

5.При взаимодействии 2-бромбутана с натрием образуется: (А) циклобутан; (Б) 2,5-диметилгексан; (В) 3,4-диметилгексан; (Г) бутан.

6.Метилциклопентан не реагирует: (А) с азотной кислотой; (Б) с хлором; (В) со смесью диоксида серы и хлора; (Г) с бромоводородом.

7.цис-2-Бутен можно стереоселективно получить: (А) восстановлением 2- бутина водородом на палладии в присутствии серы; (Б) дегидратацией 2- метил-2-бутанола; (В) дегидрогалогенированием 2-бромбутана; (Г) действием натрия в жидком аммиаке на 2-бутин.

8.Смесь 2-метилпропаналя и метаналя образуется при озонолизе: (А) 2- метилпропена; (Б) 2,5-диметил-3-гексена; (В) 2-метил-2-бутена; (Г) 3-метил- 1-бутена.

9.Для реакции этилена с водой в качестве катализатора используют: (А) серную кислоту; (Б) гидроксид натрия; (В) оксид хрома; (Г) оксид алюминия.

10.Изопрен можно получить одностадийным синтезом из: (А) пентана; (Б) 2- метил-1-бутена; (В) 1,2-дибром-3-метилбутана; (Г) 3-метил-1-бутина.

11.При нагревании под давлением 1,3-бутадиена с (Е)-1,2-дибромэтеном образуется: (А) цис-4,5-дибромциклогексен; (Б) 1,2-дибромциклогексен; (В) транс-4,5-дибромциклогексен; (Г) транс-3,4-дибромциклогексен.

12.1-Бутин нельзя получить одностадийным синтезом из: (А) 1-бутена; (Б) 2- бром-1-бутена; (В) 1-хлор-1-бутена; (Г) ацетиленида натрия.

29

http://www.mitht.ru/e-library/rating

13.Ацетилен в отличие от этилена: (А) реагирует с бромной водой; (Б) реагирует с амидом натрия; (В) вступает в реакции электрофильного присоединения; (Г) не реагирует с метилмагнийбромидом.

14.Бензол нельзя получить: (А) дегидрированием циклогексана; (Б) дегидрохлорированием 3,6-дихлорциклогексена; (В) дегидроциклизацией пентана; (Г) дегидратацией 2,4-циклогексадиенола.

15.В схеме превращения «бензол + Х → изопропилбензол» веществом Х не может быть: (А) пропен; (Б) 2-хлорпропан; (В) 2-пропанол; (Г) пропан.

16.Изопропилиодид можно получить одностадийным синтезом из: (А) 1- пропанола; (Б) пропана; (В) 2-пропанола; (Г) циклопропана.

17.При реакции (S)-2-хлорбутана с метилатом натрия в диметилформамиде преимущественно образуется: (А) 2-бутен; (Б) 1-бутен; (В) (R)-2- метоксибутан; (Г) (S)-2-метоксибутан.

18.Реакцией фенилмагнийбромида с 2-бутаноном с последующим гидролизом можно получить: (А) 2-фенил-2-бутанол; (Б) 1-фенил-1-бутанол; (В) 2-фенил-1-бутанол; (Г) 1-фенил-2-бутанол.

19.При нагревании 2-пропанола с тионилхлоридом образуется: (А) пропен; (Б) 2-хлорпропан; (В) 2-пропансульфохлорид; (Г) диизопропилсульфат.

20.При последовательном действии на хлорбензол избытка гидроксида натрия при нагревании под давлением и затем этилбромида образуется: (А) фенилэтиловый эфир; (Б) фенилацетат; (В) пара-хлорэтоксибензол; (Г) пара- бромэтилбензол.

Уровень В (выбрать три из предложенных вариантов ответа)

1.Для молекулы нитроэтена справедливы следующие утверждения:

1)нитрогруппа является электронодонорным заместителем;

2)электронная плотность С=С-связи меньше, чем в молекуле этилена;

3)нитрогруппа проявляет –М- и –I-эффекты;

4)нитрогруппа проявляет только –I-эффект;

5)электронная плотность на атоме С(1) меньше, чем на атоме С(2);

6)в молекуле имеются и р-π -, и π-π-сопряжения.

30

http://www.mitht.ru/e-library/rating