- •Министерство образования и науки рф
- •1 Общие указания
- •2 Вопросы для самоконтроля
- •3 Рекомендуемая литература
- •4 Основные подходы к классификации погрешностей.
- •5 Аналитические характеристики
- •6 Тесты статистической значимости: есть ли различие между данными?
- •7 Представление аналитических данных. Значащие цифры
- •8 Распространение погрешностей.
- •9 Линейный метод наименьших квадратов
- •10 Предел обнаружения и нижняя граница определяемой концентрации
- •11 Линейная корреляция и коэффициент корреляции
- •12. Проверка нормальности распределения результатов химического анализа.
3 Рекомендуемая литература
3.1 Основы аналитической химии. В 2 кн. Кн.1.Общие вопросы. Методы разделения: Учеб для вузов/Ю.А. Золотов, Е.Н. Дорохова, В.И. Фадеева и др. Под ред. Ю.А. Золотова.-2-е изд., перераб. И доп.-Высш. шк., 2002. – 351 с.: ил.
3.2 Васильев В.П. Аналитическая химия. Кн. 1. Титриметрические и гравиметрический методы анализа: учеб. для вузов, обуч. по хим.-технол. спец./ В.П. Васильев. – 2-е изд., перераб. и доп. – М.: Дрофа, 2002. – (Высш. образование). – 368 с.: ил.
3.3 Аналитическая химия: в 2 томах / Г.Кристиан Г; пер. с англ. – М.:БИНОМ Лаборатория знаний, 2009.-(Лучший зарубежный учебник). Т.1
3.4 Аналитическая химия. Проблемы и подходы: В 2 т: Пер с англ / Под ред. Р.Кельнера, Ж.-М Мерме, М. Отто, М. Видмера.-Мир: ООО.Изд АСТ, 2004. - (Лучший зарубежный учебник). Т.1,2.
3.5 Харитонов Ю.А. Аналитическая химия: в 2-х томах/ Ю.А. Харитонов.-М.: Высш. шк.,2000.
3.6. Чарыков А.К. Математическая обработка результатов химического анализа: Учеб. пособие для вузов. – Л.:Химия, 1984. – 168 с., ил.
4 Основные подходы к классификации погрешностей.
Из практики известно, что результаты любых измерений содержат погрешности, которые могут значительно искажать экспериментальные данные.
По способу вычисления погрешности можно подразделить на абсолютные и относительные.
Абсолютная погрешность равна разности среднего измерения величины х и истинного значения этой величины:
В отдельных случаях, если это необходимо, рассчитывают погрешности единичных определений:
Измеренной величиной в химическом анализе может быть как содержание компонента, так и аналитический сигнал. В зависимости от того, завышает или занижает погрешность результат анализа, погрешности могут быть положительные и отрицательные.
Относительная погрешность может быть выражена в долях или процентах и обычно знака не имеет:
или
По характеру вызывающих погрешности причин погрешности делят на систематические и случайные, выделяют также промахи (или грубые погрешности).
К систематическим относят погрешности, которые вызваны постоянно действующей причиной, постоянны во всех измерениях или меняются по постоянно действующему закону, могут быть выявлены и устранены.
Случайные погрешности, причины появления которых неизвестны, могут быть оценены методами математической статистики.
Промах — это погрешность, резко искажающая результат анализа и обычно легко обнаруживаемая, вызванная, как правило, небрежностью или некомпетентностью аналитика. На рис. 4.1. представлена схема, поясняющая понятия систематических и погрешностей и промахов. Прямая 1 отвечает тому идеальному случаю, когда во всех N определениях отсутствуют систематические и случайные погрешности. Линии 2 и 3 тоже идеализированные примеры химического анализа. В одном случае (прямая 2) полностью отсутствуют случайные погрешности, но все N определений имеют постоянную отрицательную систематическую погрешность Δх ; в другом случае (линия 3) полностью отсутствует систематическая погрешность. Реальную ситуацию отражает линия 4:имеются как случайные, так и систематические погрешности.
Рис.
4.1. Систематические
и случайные погрешности химического
анализа.
Деление погрешностей на систематические и случайные в известной степени условно. Систематические погрешности одной выборки результатов при рассмотрении большего числа данных могут переходить в случайные. Например, систематическая погрешность, обусловленная неправильными показаниями прибора, при измерении аналитического сигнала на разных приборах в разных лабораториях переходит в случайную.