3. Реакция Бутлерова (альдольная конденсация)

O

HC H

	O	O	O	O	O	Ba(OH)2
	H C	H C	H C	H C	H C
	H	H	H	H	H

OH OH OH OH OH

O

H

C

C

C

C

C

C

H

H

H

H

H

H

36

6/29/19

4. Удлинение цепи моносахаридов, оксинитрильный
синтез
			CN		COOH		CH2 OH				CHO
		H	OH	H	OH	H		O		H	OH
		HO	H	HO	H		H			HO	H
								H C	O
	CHO	H	OH	H	OH	HO	OH			H	OH
		H	OH	H	OH					H	OH
HO	H						H	OH
			CH2OH		CH OH						CH2OH
H	OH	HCN			2
			гидролиз		упариваниe			восстановлeниe
H	OH
	CH2OH		CN		COOH		CH2 OH		Na(Hg)		CHO
D-арабиноза		HO	H	HO	H	H		O		HO	H
		HO	H	HO	H		H	HO C	O	HO	H
		H	OH	H	OH	HO OH				H	OH
		H	OH	H	OH		H	H		H	OH
			CH2OH		CH OH						CH2OH
					2
		циангидрины		гликоновые кислоты						лактоны
					37					6/29/19

38

6/29/19

39

6/29/19

1. Изомеризация моносахаридов

Изомеризация в щелочной среде (перегруппировки Лобри де Брюйна – ван Экенштейна) CH2OH

							C O
						HO	H
		CHO				H	OH
			H	C	OH	H	OH
	H	OH
				C	OH		CH2OH
	HO	H
			HO		H
	H	OH				фруктоза
			H		OH
	H	OH
			H		OH		CHO
		CH2OH
				CH2OH		HO	H
		глюкоза	ендиольная форма			HO	H
						H	OH
						H	OH
							CH2OH
						манноза

40

6/29/19

2. Окисление моносахаридов 1)окисление слабыми окислителями

	CHO			COOH
H	OH		H	OH
HO	H	Br2	HO	H
H	OH		H	OH
H	OH		H	OH
	CH2OH			CH2OH
	глюкоза			глюконовая
	кислота

Гликоновые (альдоновые) кислоты образуются при окислении альдегидной группы до

карбоксильной 6/29/19

41

42	6/29/19

44

6/29/19