2) Образование гликаровых (аровых,сахарных) кислот при жёстком окислении. При этом окисляется и альдегидная группа и первичная спиртовая

	CHO			COOH
H	OH		H	OH
HO	H	HNO3	HO	H
HO	H		HO	H
H	OH		H	OH
	CH2OH			COOH
	галактоза			галактаровая
кислота
		46		6/29/19

3) окисление с защитой:

		CH2OH		ацетальная защита
H			O
					C2H5OH, HCl
	H		H	~ OH
	OH

OH

HOH

При окислении только первичной спиртовой группы образуются уроновые кислоты

	CH2OH				окисление
H		O				Br2	H
	H
		H	~ OC	H
	OH
			2		5
OH	H	OH					OH
					COOH
			H			O
					H	H	~ OH
					OH
			OH		H	OH

COOH			гидролиз
	O		H2O, H+
H
OH	H	~ OC H
		2	5

H

OH

6/29/19

глюкуроновая кислота

47

3. Восстановление моносахаридов

	CHO
H	OH
HO	H
H	OH
H	OH
	CH2OH

		CH2OH
	H	OH
H2, Pd	HO	H
	H	OH
	H	OH
		CH2OH

D-глицит (L- сорбит)

Многоатомные спирты называются - глициты

48

6/29/19

49

6/29/19

5.Реакции алкилирования

1). алкилирование спиртами (образование

гликозидов)

O

H

O

C2H5

+ H2O

OC2H5 + C2H5OH

R

R

C

OC2H5

C

H

H

	CH2OH
H	H	O	CH3OH, сухой HCl
	OH	H	~OH
HO			-H2O

HOH

D-глюкопираноза метил- -D-глюко-

пиранозид

CH2OH
H	O OCH3	H
H	H	+
OH
HO	H	HO
H	OH

CH2OH

O H H

OH H

OCH3

H OH

O-метил- -D-глюко- O-

пиранозид

50

6/29/19

Гликозиды

фуранозиды

CH2OH	OC2H5
O
H	H
OH	CH2OH
	H

O-этил- -D-фруктофуранозид

пиранозиды

	CH2OH
H		O OCH
	H		3
		H
HO OH			H
	H	OH

O-метил- -D-глюкопиранозид

51

6/29/19

и т.д.

Гликозиды

фруктозиды

галактозиды

рибозиды глюкозиды

52

6/29/19

Свойства гликозидов:

CH2OH

H				O			OCH3
	H			H			+
	OH
HO
						H

HOH

		CH2OH
	H	H	O H
			H	+
		OH
	HO
			OCH3
		H	OH

-глюкозидаза

H O		C6H12O6 + CH3OH
2

-глюкозидаза

H O		C6H12O6 + CH3OH
2

53

6/29/19

2). алкилирование галогеналкилами (образование простых эфиров)

H

CH2OH

O

OH

CH3I KOH

H

OCH3

O

H

H

H

H ~OCH3

OH

OCH

- HI

3

HO

H

CH3O

H

OH

H

OCH3

-D-глюкопираноза						O-метил-2,3,4,6-
тетраметил-D-
OCH3							OCH3
глюкопиранозид
H H	O					H			O
	H	~	O	CH3	H2O, H+		H			~OH
OCH3							OCH		H
					-CH OH
CH3O						CH3O		3
					3
H	OCH3
							H		OCH3
O-метил-2,3,4,6-тетраметил-							2,3,4,6-
тетраметил-
D-глюкопиранозид					54				D-	6/29/19
глюкопираноза

6. Реакции ацилирования (образование сложных эфиров)

CH2OH

H H O

OH H ~ OH

HO

H OH

D-глюкопираноза глюкопираноза

	O
Ac =	C	CH3	CH2 O Ac

Ac2O		H	O	H
		H	H
-AcOH		O Ac
	Ac	O		O	Ac
		H	O Ac
1,2,3,4,6-пентаацетал-D-

55

6/29/19

			O
	CH2	O	P	OH		CH2OH
			OH
H			O		H		O	H
	H		H	~ OH		H			O
HO	OH				HO	OH	H
								O	P	OH
	H		OH
						H	OH		OH
D-глюкозо-6-фосфат					D-глюкозо-1-фосфат

56

6/29/19

O

C

NH

S O O

Сахарин (E954) , 500 раз

Этоксифенилмочевина (дульцин), 200 раз

Цикламаты (циклогексилсульфаматы) (E952) , 30-50
раз
Ацесульфам (E950) , 200 раз
Аспартам (метиловый эфир L-аспартил-L-
фенилаланина, E951), 200 раз
Метилфенхиловый эфир L-аспартиламиномалоновой
кислоты, 33000 раз
Сукроновая кислота, 200000 раз.	6/29/19
57