- •Л.В. Кольцов, м.А. Лосева
- •Глава 1.1 Предмет курса. Основные понятия. Классификация дисперсных систем. Методы получения дисперсных систем
- •Классификация по агрегатному состоянию фаз
- •Глава 1.2 Молекулярно-кинетические свойства дисперсных систем
- •Тема 1.2.1.Броуновское движение
- •Тема 1.2.2. Диффузия
- •Тема 1.2.3. Осмотическое давление
- •Глава 1.3 Оптические свойства и методы исследования дисперсных систем
- •Вопросы для самоконтроля
- •Тема 2.1.1. Термодинамическая характеристика дисперсных систем. Термодинамический метод избыточных величин Гиббса и метод «слоя конечной толщины
- •Тема 2.1.2. Поверхностное натяжение. Методы измерения поверхностного натяжения. Зависимость поверхностного натяжения от температуры и концентрации. Уравнение Шишковского
- •Тема 2.1.3. Уравнение Гиббса-Гельмгольца для поверхностной энергии. Полная поверхностная энергия
- •Глава 2.2 Адсорбция
- •Тема 2.2.2. Фундаментальное уравнение Гиббса. Определение Гиббсовской адсорбции.
- •Тема 2.2.3. Поверхностная активность. Поверхностно-активные и поверхностно-инактивные вещества. Анализ уравнения Гиббса. Пав. Эффект Ребиндера. Правило Дюкло-Траубе
- •Глава 2.3 Адсорбционные равновесия
- •Тема 2.3.3. Адсорбция на границе «твердое тело – жидкость». Молекулярная адсорбция. Правило выравнивания полярностей Ребиндера
- •Глава 2.4 Адгезия. Когезия. Смачивание и растекание жидкости
- •Тема 2.4.1. Понятие когезии и адгезии. Смачивание и растекание. Работа адгезии и когезии. Уравнение Дюпре. Краевой угол смачивания. Закон Юнга. Гидрофобные и гидрофильные поверхности
- •Тема 2.4.2. Коэффициент растекания по Гаркинсу. Условие растекания и смачивания. Эффект Марангони. Правило Антонова
- •Глава 2.5 Адсорбция ионов на кристалле. Электрокинетические явления
- •Тема 2.5.1. Образование и строение дэс. Электрокинетический потенциал. Правила написания мицелл
- •Тема 2.5.2. Обменная адсорбция. Иониты. Уравнение Никольского
- •Тема 2.5.3. Электрокинетические явления. Электрофорез. Электроосмос. Расчет -потенциала по скорости электрофореза и электроосмоса. Понятие поверхностной проводимости
- •Электроосмос - направленное перемещение жидкости в пористом теле под действием приложенной разности потенциалов (рис. 2.5.3.6).
- •Глава 3.1 Стабилизация и коагуляция дисперсных систем
- •Тема 3.1.1. Виды устойчивости дисперсных систем. Лиофобные и лиофильные золи
- •Правила коагуляции:
- •Тема 3.1.3. Теория длфо
- •Тема 3.1.4. Виды коагуляции: концентрационная и нейтрализационная. Коагуляция смесями электролитов. Явление «неправильные ряды». Механизм и кинетика коагуляции
- •При коагуляции смесью электролитов различают два типа процессов:
- •Тема 3.1.5. Седиментация и диффузия. Гипсометрический закон. Седиментационно-диффузионное равновесие. Скорость седиментации
- •Глава 4.1 Теория структурообразования Управление структурно-механическими свойствами материалов
- •Тема 4.1.2. Классификация дисперсных систем по структурно-механическим свойствам. Возникновение объемных структур в различных дисперсных системах
- •Глава 5.1 Свойства растворов высокомолекулярных соединений
- •Тема 5.1.1. Свойства вмс. Мембранное равновесие Доннана. Набухание вмс. Их растворение. Давление набухания. Степень набухания. Пластификаторы. Уравнение Хаггинса
- •Тема 5.1.2. Белки как полиэлектролиты
- •Тема 5.1.3. Вязкость дисперсных систем и растворов вмс. Уравнение Бингама. Удельная, характеристическая, относительная вязкости. Методы измерения вязкости. Тиксотропия
- •Рассмотрим три наиболее распространенных метода измерения вязкости:
- •Тема 5.1.3. Коллоидные пав
- •Свойства водных растворов пав
- •Глава 6.1 суспензии
- •Глава 6.2 пасты
- •Глава 6.3 эмульсии
- •Глава 6.4 пены
- •Глава 6.5 аэрозоли
- •Классификация аэрозолей
- •Вопросы для самоконтроля
- •Глава 6.6 порошки
- •Поверхностные явления в дисперсных системах
- •443100. Г. Самара, ул. Молодогвардейская, 244. Главный корпус.
- •4 43100. Г. Самара, ул. Молодогвардейская, 244. Корпус №8.
Тема 5.1.3. Вязкость дисперсных систем и растворов вмс. Уравнение Бингама. Удельная, характеристическая, относительная вязкости. Методы измерения вязкости. Тиксотропия
Вязкость коллоидной системы зависит от концентрации дисперсной фазы, природы дисперсионной среды и дисперсной фазы, наличия стабилизатора.
Вязкость жидкости – это сопротивление передвижения одного слоя жидкости относительно другого слоя.
Если при изменении скорости течения в пределах ламинарности вязкость жидкости остается постоянной, т.е. скорость течения прямо пропорциональна приложенной к жидкости силе, то жидкости называются ньютоновскими. Если условие не выполняется, значит, жидкости называются неньютоновскими. Чистые жидкости и разбавленные растворы коллоидов со сферическими частицами характеризуется как ньютоновские жидкости, тогда как растворы коллоидов с палочкообразными или нитевидными частицами обладают не ньютоновской вязкостью. Все коллоидные растворы имеют вязкость, превышающую вязкость дисперсионной среды. Для коллоидных систем, двигающихся ламинарно и имеющих дисперсную фазу в виде шарообразных частиц, не имеющих межмолекулярного взаимодействия, вязкость описывается уравнением Эйнштейна
,
где - объемная концентрация дисперсной фазы в зоне;
- динамическая вязкость дисперсионной среды;
- коэффициент, зависящий от формы частиц.
Видоизменив, получим:
- относительная вязкость
- удельная вязкость = отн-1
Из уравнения следует, что:
пропорциональна концентрации дисперсной фазы;
дисп. сист.>дисп. ср.
Для концентрированных систем уравнение Эйнштейна не применимо. Это объясняется целым рядом причин:
В жидкости около частиц возникает макропоток, затрудняющий движение системы;
Сольватация частиц. Оно проявляется в увеличении объема частиц за счет адсорбции дисперсионной среды;
Проявление сил отталкивания между частицами, несущими одинаковые заряды. Смолуховский показал, что заряженных частиц больше, чем незаряженных.
,
где 0– вязкость среды;
- удельная электропроводность;
r- радиус частиц;
- диэлектрическая проницаемость.
Структурнаявязкость - вязкостьструктурированныхсистем, т.е. систем, где наблюдается явная тенденция образования пространственных молекулярных сеток между частицами дисперсной фазы. Они не подчиняются закону Ньютона и в случае образования структуры течение системы начинается лишь тогда, когда напряжение сдвигаРпревысит какое-либо критическое значение, необходимое для разрушения структуры, т.е. когда начинает выполняться условиеР>. Такое течение Бингам назвалпластическим, а критическое напряжение сдвига (предельное) –пределом текучести.
- уравнение Бингама,
где - вязкость, отвечающая пластическому течению системы или пластическая вязкость;
dU/dx – градиент скорости, если то уравнение переходит в уравнение Ньютона.
Из рис. 5.1.3.1 видно: Бингам считал, что течение начнется сразу после превышения . В этом случае
.
Реальные системы имеют зависимость, показанную на рис. 5.1.3.2. Причина отличия в том, что структура разрушается не сразу, а по мере увеличения градиента скорости движения жидкости. Можно различить 3 критических напряжения:
f – минимальный предел текучести, соответствующий началу течения (началу разрушения системы).
B – предел текучести по Бингаму.
3. max – максимальный предел текучести, соответствующий значению Р, когда структура разрушилась полностью.
Теория Эйнштейна была использована Штаудингером для установления формулы вязкости разбавленных растворов полимеров. Для растворов, содержащих палочкообразные макромолекулы, должно соблюдаться соотношение
,
где приведенная вязкость;уд = КМС
Удельная вязкость прямо пропорциональна концентрации и молекулярной массе полимера; К определяют независимым методом, например, по растворам полимеров с известной молекулярной массой М. Она зависит от данного гомологического ряда и растворителя; С – массовая концентрация полимера.
Уравнение справедливо лишь для полимеров с короткими жесткими цепями, которые могут сохранять палочкообразную форму. Гибкие молекулы с длинными цепями, обычно свертываются в клубок, что уменьшает сопротивление движению. При этом К изменяется и зависимость становится нелинейной.
Широкое распространение для определения молекулярной массы полимера с гибкими и длинными макромолекулами получило уравнение Марка-Куна-Хаувинка:
[]=КМа,
где К и а – постоянные для данного гомологического ряда и растворителя.
В данном случае связывают с молекулярной массой полимера характеристическую вязкость [], так как именно этой величиной оценивается прирост вязкости раствора, вызванный наличием макрочастиц и их вращением
Для разбавленных растворов, полимеров широко используется зависимость удельной вязкости от концентрации.
- уравнение Хаггинса,
включающая константу К/, которая характеризует взаимодействие полимера с растворителем. Чем хуже растворитель, тем выше значения К/. Формула удобна для экстраполяции [ при бесконечном разбавлении.
[характеристическая вязкость, она оценивает прирост вязкости раствора, вызванный наличием макрочастиц и их вращением.
.