Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

electrohimiya_toplivnyh_el_zac

.pdf
Скачиваний:
7
Добавлен:
10.02.2016
Размер:
1.37 Mб
Скачать

& CM- CM-ˆ – & # B !-#* " # & # ( ") B -B " # & # (? "); C2–b – - # # & & ; dq1/dqM – # -# & ) & ! . M 4.7 B # # B :dq1/dqM *, # & C -

# * : & G & " # & # " , ! ! # #*;

# & # & dq1/dqM *, - # ! G B ) # # B # ;

dq1/dqM G , # # - & ) #G . & ) , ! .

;

( " ? "

-

 

E

-

-

 

 

-

 

 

-

 

-

 

 

-

 

 

-

;

 

;

 

 

. 4.4. ( ) + ( )

< ) # B # )- & # B ! - : ! , , ! -. & G * ! &, ) . ) # * ) ) ! B -! ( ) ). & ( , Na+ ) * * & * ) ! ) * .& , ) #G & ( , Cl, Br) * # # & ) , ! -

91

- - - - -
- - -
. 4.5. t >! + –
92
( "

#G

 

!-

, )

 

 

! . M ) &-. 4.4. ( #B #* ! -" # & # , ) #G B -G " # & # . % # G -& .

G &) # B & !- ! . ! -- . , # , &-, , ! . ' -& B ( , ) * *B & . ? ! %. F , (.<. . %-. ( ) B # & (-# #),. 4.5. # ! , ) & # * B B ! # , , & *! . ! & B # ) , B , &- . ( B ! & – #

" # & # .

? "

! & # . P ! & G #* " # & # . @ !, & ) #G * # # ) ! . & ) , B * , , & * ! ,# * * ( # , # !-, ).! # ! & 6-. * , B # ) & ! ( B , ! -& ) & ). ! * * 30–40. % ! # - * B 80.

4.1.2.! ' $

& ! # ) )- B B # # && . !. 4.6. # -) # , ## " # & # . B !& ! –! 16 A/ 2. #, B - ) * * ) #G , ) * # & –! .

% # #

 

0

 

. 4.6. < !! + +

93

. 4.6, B # & -# # B * # & , #G , # ) . % )^ ! & ) # )& ! –! :

1

 

1

(

1

 

1

)(

dq

) ,

(4.8)

C

CM

CM

 

dqM

 

 

 

C& ˆ

 

 

& CM- CM-ˆ – & # B !-#* " # & # ( ") B -B " # & # (? "); q – - ) ; q& – .

I dq /dqM • 0, # ) . I # ,

)

,

# dq /dqM > 0. % & , #

 

. 0

, !

B # .

# ) B # ,# ( . 4.6). ! & , -! , -) , ! - ) # -& - . ! ) # -! ( . 4.6). ! & #- G , # ) * , ) & * B # B # B # - B ) . ' B ) , -) ! ) B B #B ! .

' ) , ) -& , B #. ) & B ) # !! . ' ) , ) & -! , , -)^ ! .

< ) ! ) )^B ) B , # * & & &* * ) * & . ? , # ) * A! &, :

94

A & &A . .

(4.9)

* (@) ! &

-

B ) # * ) :

(4.10)

A A0

RT ln

 

 

(4.11)

&A &A l0

RT ln f (, ) ,

& Z – # A, f() – , - * ! ) . % - & , ) # f(), ) # ) . % ! & )-B # ) ( , - * # ) ) ). G ) B E & * B ,4.11, # ) (™1) # )-! :

1 k1 (1 , ) A ,

(4.12)

& k1 – # ) . # ) (Š–1) & G :

1 k 1, ,

(4.13)

& k–1 – # ) . Š1 = Š–1

,

 

k1

A .

(4.14)

1 ,

 

 

k 1

 

A B # ) )-, )* :

,

exp( 2A, )

k1

A ,

(4.15)

1 ,

 

 

k 1

 

&

A

Na-a

.

(4.16)

 

 

2kT

 

@ # – ! & , Naa

! &

Na ) B G .

A B # , & ) & * # – & * .

' B & & # , -

B & . % ! &

-

) :

1

 

 

,

ln 0 A ,

(4.17)

 

 

f

 

95

& f = K/kT (K - ) Œ0 = Wexp(~H/kT), & W – ,

-

)

-

, ~H – ! # ) .

 

 

 

A –$&& & ,

)-

*

, . .

(4.18)

A nH2O A nH2O .

; # * :

 

 

,

e(1 n)

A

 

(4.19)

 

 

 

.

 

(1 , )n

 

 

 

 

 

F ) )& & # , - , , ) . 0-! :

 

1

+

 

G

 

G

GE

 

G$

 

f

 

C

(

 

 

,

 

)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

&

 

 

 

)

 

 

 

 

 

 

kT

 

kT

 

2

ln

&

,

(4.20)

 

f *

 

kT

 

kT

 

 

 

C '

 

 

& G , G , * * #; Gƒ – -

* #; G$

– #,

*

 

)

) ! & ) ;– )^ - . @ # f = –2u0/kT, & u0 – ! & G .

# , ! * ! - # , G . @ ) &! , # ) B ) # # B # -& ! –! .

4.1.3.! $

@ ) & # (-& ) B )^& ! –! , )! . @ ! ) & # # !-) ! & ( ! ), - # ) , & B - , ) * & (- , ), # -& ! . I 20- & G & )-

96

) B ) # ) &( . 4.7).

< ) , " 1010 ( #/ 2)

3

2

1

0

0,4 0,2 0 –0,2 –0,4 –0,6 –0,8

& ! , I , ( )

. 4.7. Y $+ ( ) ( ! )+ ( ƒ )

+ + ! :

() – 1·10–4 / ; (•) – 5·10–5 / ;

(•)1·10–5 / ; ( ) – 5·10–6 / ; (‘) – 2,5·10–6 /

#* -# & -B ) # )^ * ) . # B # !-) & ! * & ! –! , ) #G ) , -

 

 

! .

 

*)

 

& . I ! B # ,) # B # * - ; ! B B # – # . ? #- G B ! ) -# , ) & . '-) , ) & ) ) *- # ! , . . ) & . , )& , #! & , -(? ) * !-

.

 

 

 

) , ) & B

) #

) :

(4.21)

 

( n?2 ( n?2 ,

97

& ( ( – & , !) ! , .

) ) ) ) B %. FB , ) – ! -, & ) # )& : -

# :

( [H2O] p[H2O] q[H2O] OM (o p 2q)H2O . (4.22)

& , , * ) * - & ! .

1. < & , , ) * ! , !) ) # . , &-* # & CO, CO–NH2, - * #* ! , * # *# ) .

2. < ) ) * -! /- , ! ) B # -. & , , * # * *, & )! , ,! , ! .

3.( & ! B) . < ) ) G-, & .

4.? ) * ! . & , , * ) #G , . !-

) #G B ) # -! ) & .& , ) & B ) #-& ) , B * * & . )

B # & &

!-

, G ) ) # ! &

.

* B ) &-

&

&

! –! . < ) &! & ; -# ! , ) * ! & ; # ! , * - * ! & * ) , .

98

4.1.4.( ––

" –! –!* ! .

, & –! *

! # ! &. ? . 4.8 -& !- –! .

( B # ) . ) # ( – ) & ) # (C–D) & * ! !-& ) & –! . )-# <– – ! ) # & , *-# ) # & –

! . # & )# - : 1014 !3, B # 10–4 . M-B , -. @ B , * ! , * ! , , B , . -# , ) <– , & –! , &, ) #G , " # & # .

 

) # -

? "

 

&

 

<

 

 

 

 

 

 

 

!

D

. 4.8. + + –

99

& –! * # : – # ) - & ; – # " # & # ; – # - & . #, # , B # B :

1

 

1

 

1

 

1

.

(4.23)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

! - * # , & B - # & . ,B , ! . ' B B # ) . F , # ) ! -& –! B ) # # .

B !- (š), B -#* ! . # B , -) & – ! . @- ) #G , # -# ) & & !- , # B , -) " –C .

@- B # # ) . I# ) ) , -! ! ) ) ) # # (ƒ) # (i). @-- & #-

&

 

G :

 

4 k + dE (

 

.

 

)

 

& ,

(4.24)

%

 

 

* dP '

 

& , b k – #, ! # # -# ! .

4.2. 50 *&'5 ;0:( -0 *&'5 ;0:( (' /

, , & ) -, * : #G! ! & ! –! . -) , B # - : , # & # .! B * :

100

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]